有机结构分析中科大有机质谱法MS.ppt

1.4.2分子离子峰的强度和化合物的结构的关系

1.各种化合物分子离子峰的相对强度。
(1)芳香化合物共轭多烯脂环化合物低分子量直链烷烃某些含硫化合物。通常给出较强的分子离子峰。
(2)直链的酮、酯、酸、醛、酰胺、卤化物等通常显示分子离子峰。
(3)脂肪醇、胺、腈、硝酸酯、硝酸酯、缩醛和多支链的化合物通常没有分子离子峰。1.5分子式的确定
质谱观测到的分子量是精确的分子质量（ExactMass），是由组成分子的各种元素丰度最高的同位素的精确质量计算出来的。
1.5.1高分辨质谱法
质荷比均为28的分子：
CO:27.9949[12.0000(12C)+15.9949(16O)]
N2:28.0062[2x14.0031(14N)]
C2H4:28.0312[2x12.0000(12C)+4x1.0078(1H)]456http://medlib.med.utah.edu/masspec/elcomp.htm89从低分辨质谱数据（同位素峰簇各峰的强度比）推测元素组成：11121.6有机质谱中的裂解反应
1.6.1质谱裂解反应机理151617分子离子（M+﹒）裂解的三种方式：(1)均裂（homolyticbondcleavage）：(2)异裂（heterolyticbondcleavage）：(3)半异裂（hemiheterolyticbondcleavage）：1.6.2有机化合物的一般裂解规律
1.偶电子规律:
偶电子离子电离只能产生偶电子离子；
奇电子离子电离既能产生奇电子离子，也能产生偶电子离子。2.碎片离子的稳定性（主要）

（次要）SomeCommonLossesFromMolecularIonsSomeCommonLossesFromMolecularIons(continued)1.6.3简单裂解
发生简单断裂时仅一根化学键断开。
包括：断裂、i断裂、断裂。3.含杂原子的化合物的裂解羰基化合物1.6.4重排（rearrangement)

重排的特点
重排同时涉及至少两根键的变化，在重排中既有键的断裂也有键的生成。重排产生了在原化合物中不存在的结构单元的离子。

最常见的重排反应是氢重排裂解。脱离掉的中性小分子及所产生的重排离子均符合氮规则。从离子的质量数的奇、偶性可区分经简单断裂所产生的碎片离子和脱离中性小分子所产生的重排离子。1.McLafferty重排
麦式重排可产生两种重排离子，其通式为：薄荷酮的麦氏重排芳香环的麦氏重排烯烃的麦氏重排两次麦氏重排常见的麦氏重排离子（最低质量数）
2.含杂原子化合物的氢重排
含卤素、氧、硫的化合物失去HX、H2O及乙烯，通过四、五、
六元环过渡态来实现醚和硫醚苯环的邻位效应顺式双键偶电子离子的氢转移重排3.两个氢原子的重排