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Dawson结构钨磷酸盐及其衍生物异构现象、催化性能研究
摘要：
Dawson结构钨磷酸盐是具有良好催化性能的材料之一，在催化领域的应用广泛，并且衍生物的异构现象也引起了广泛关注和研究。本文综述了Dawson结构钨磷酸盐及其衍生物的异构现象和催化性能研究。首先介绍了Dawson结构钨磷酸盐的结构特点和合成方法，然后详细阐述了Dawson结构钨磷酸盐及其衍生物的异构现象，包括钨氧簇芯的转移和外围官能团的取代等方面。最后讨论了Dawson结构钨磷酸盐作为催化剂时的性能及其在氧化、酸催化、醇化和氧化脱氢反应等方面的应用。
关键词：Dawson结构，钨磷酸盐，催化性能，异构现象
Abstract：
Dawson-typetungstophosphatesareoneofthecatalystmaterialswithexcellentperformance,widelyusedinthefieldofcatalysis.Moreover,theisomerismphenomenonofitsderivativeshasattractedwidespreadattentionandresearch.ThisarticlereviewstheisomerismphenomenonandcatalyticperformanceresearchofDawson-typetungstophosphatesanditsderivatives.Firstly,thestructuralcharacteristicsandsynthesismethodsofDawson-typetungstophosphatesareintroduced.Then,theisomerismphenomenonofDawson-typetungstophosphatesanditsderivativesareelaboratedindetail,includingthetransferoftungstenoxideclustersandthesubstitutionofperipheralfunctionalgroups.Finally,theperformanceofDawson-typetungstophosphatesascatalystsandtheirapplicationsinoxidation,acidcatalysis,alcoholysis,andoxidativedehydrogenationreactionsarediscussed.
Keywords:Dawson-type,Tungstophosphate,Catalyticperformance,Isomerismphenomenon
一、绪论
Dawson结构钨磷酸盐是一类具有多种应用价值的材料，被广泛应用于催化领域。其结构特点是由12个钨氧簇芯组成的球形簇，该簇芯由12个W（VI）离子构成，呈八面体构型，每个离子与其相邻4个离子之间共用一个氧原子配位。每个簇芯外部都搭载着一些有机和无机阴离子。Dawson结构钨磷酸盐具有较高的稳定性和活性，广泛应用于光催化、电化学领域、催化逆向气相水制氢等领域。同时，Dawson结构钨磷酸盐具有异构现象，其衍生物在取代和配位数上存在很大的变化，更多的异构现象不仅扩宽了Dawson结构钨磷酸盐的化学性质，在催化领域也产生了广泛的应用。
二、Dawson结构钨磷酸盐及其衍生物的合成方法
（1）纯化法
以96%的三丙基膦为有机试剂，100ml乙醇水溶液（比例1：1，v/v），加入70g的三氯钨（六水），细心搅拌，直到完全溶解后敏捷滴加10ml磷酸120ml的0.1M磷酸阴离子水溶液（pH=1.0）的混合物，该过程要以2h内完成，其中搅拌速度是以1000r/min为最佳。在室温下搅拌约2h后，次序定期观察，在一定的尝试中，冷却后形成透明蓝色晶体。用过滤纸滤去无机盐，以橄榄油或石蜡进行蜡封。
（2）离子交换
用乙酸铵交换Dawson结构钨磷酸盐的K或Na离子所得的铵式钨磷酸盐，还可以制备出氨基、硫酸、硝酸、磷酸等各种衍生物。
（3）直接合成法
将钨和硫化氢等还原剂加入磷酸溶液中，加热反应，不断进行萃取、洗涤等操作加工，可以制备出不同的Dawson结构钨磷酸盐。
三、Dawson结构钨磷酸盐及其衍生物的异构现象
Dawson结构钨磷酸盐的异构现象主要包括钨氧簇芯的转移和外围官能团的取代。其中，钨氧簇芯的转移是指在一些钨簇中存在着簇芯间的转化和拆分，其主要形式包括拆分成二钨氧簇、三钨氧簇和四钨氧簇；而外围官能团的取代则是指Dawson结构钨磷酸盐中外围取代基的位置和配位数的不同。
Dawson结构钨磷酸盐的异构现象为其在催化中的应用提供了广泛的选择，往往在专门制备对应