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三硫代碳酸酯及胍衍生物的合成、表征与反应 1.引言 三硫代碳酸酯及胍衍生物是具有广泛生物活性的化合物,具有抗菌、抗肿瘤、铅中毒的解毒作用等。因此,对于其合成、表征和反应的研究一直备受关注。本文着重研究了三硫代碳酸酯和胍衍生物的合成方法、表征和反应机理,旨在为相关研究提供参考和借鉴。 2.三硫代碳酸酯的合成 三硫代碳酸酯的合成是从碳酸二乙酯(CDE)开始。三硫代碳丹酸酯的合成方法有多种,我们选择了一种较为经典的合成方法。首先,通过在二甲基亚砜(DMSO)中活化氢氧化钠(NaOH)生成的亚砜醇盐将CDE的一个母基转化为红色羰基,使它氧化为硫代羰基,并形成相应的稳定中间体。接着,在中间体中引入硫化铵(NH4SH),形成二硫代乙酸二乙酯钠盐为中间体,然后经氯化铁(FeCl3)的氧化剂作用,生成目标产物三硫代碳酸酯(CSS)。 2.1三硫代碳酸酯的反应机理 三硫代碳酸酯的反应机理较为复杂,但基本过程的关键反应步骤可以被认为是一个亲电取代过程。铜离子(Cu2+)在催化下,硫代羰基烷基自由基(R-S•)与芳香胺硝化盐在室温下反应,在N-取代得到哌啶-2,3-dithiol的三ς加合物,然后在氢氢化剂亚硝酸钠(NaNO2)的作用下,常规地生成芳香胺与三硫代碳酸酯的亲电取代反应。在此反应中,硫代羰基烷基自由基作为三硫代碳酸酯的亲电性试剂,在反应中起到了有效的作用。 2.2胍衍生物的合成 多种胍系化合物的合成方法已经报道,其中一种是在胍中引入硫代羰基烷基。肼通过与甲酰基甲烷(FoAsH)的反应),生成对应的硫代羰基烷基衍生物,接着常规地与在DMSO中合成的三硫代碳酸酯的钠盐反应,得到产物1-甲基-3,5-二硫代嘧啶(MDT)。这种胍衍生物是一种广泛应用的药物,具有抗肿瘤、抗菌和细胞保护等多种生物活性。 3.三硫代碳酸酯和胍衍生物的表征 三硫代碳酸酯和胍衍生物的表征需要一系列化学方法,如核磁共振(NMR)光谱、质谱(MS)光谱和红外线光谱(IR)。这些技术能够确定化合物的分子结构、它们的组成和特殊化学性质。 3.1NMR光谱 NMR光谱是一种高分辨率的光谱,能够分析分子中的核自旋情况,包括碳、氢、氮和氧等元素。三硫代碳酸酯和胍衍生物的NMR谱图能够用于确定分子的结构、化学环境和动力学行为。 3.2MS光谱 质谱(MS)光谱是一种分析化合物分子质量和结构的重要工具。它能够通过将多原子分子带正电或负电的方法,将其分离成不同的离子,进而获得分子的质量谱图。通过质谱技术,我们可以确定三硫代碳酸酯和胍衍生物的分子质量和分子结构。 3.3IR光谱 红外线光谱(IR)技术是一种测量物质对红外辐射吸收的方法。三硫代碳酸酯和胍衍生物的IR光谱能够确定其分子振动,包括硫代羰基烷基常见的伸缩振动和弯曲振动等。 4.三硫代碳酸酯和胍衍生物的反应 三硫代碳酸酯和胍衍生物是分子生物学领域中的重要化合物,它们在抗肿瘤、抗菌和解毒方面有广泛的应用。三硫代碳酸酯和胍衍生物的反应在生物分子领域的重要性也被证明过。 4.1三硫代碳酸酯的反应 在氧化环境下,三硫代碳酸酯会与空气中的氧气进行反应,从而形成强烈的低分子量放射性氧化物。此外,三硫代碳酸酯也能够与酰氯反应,产生相应的硫代酰基置换产物。 4.2胍衍生物的反应 胍衍生物常用于作为肿瘤细胞的抗生素药物。与此同时,由于高水平的AChE水平,正常细胞受损的程度也比较低。在其他使用市场中,胍衍生物是有机合成中一些脱敏剂的中间体。