NMR-核磁共振碳谱解析.ppt

13C-NMR谱
1.13C-NMR与1H-NMR的比较
13C1H
相对丰度(%)1.1199.88
磁旋比6.72626.752
核数相等时相对灵敏度1/641
天然丰度时相对灵敏度1/58001
313C
结构信息
化学位移20010-20
偶合常数>100小
积分高度与个数关系不一定成比例成比例
弛豫长短化学位移
c=H0(1-)/2c=(Hs-Ha)/Hax106ppm
TMS作为13C-NMR的内标
CH3I-21CH3CH2OH17.6,57.0
(CH3)4Si0.0CHCl379
CH3OH49.9C6H6128.5
CH3COCH329,20566.5
影响化学位移的因素
1.杂化方式
SP3:-CH3,-CH2-,-CH-,-C-X,-C-N-,0~60ppm
SP:-C-C,-C-N60-90
SP2:C=C,Ar-C100-150
C=O:160-220
端基碳:90-110ppm
2.诱导效应
CCl4:96CH3Br:20
CH3F:80CH3Cl:24.9
CHCl3:77值大,值小在高场,一般伯<仲<叔<季电负性β
2.1H
2.5CH3+9+2-2
3.0-NH2+29+11-53.芳环取代基的位移规律
(1).给电取代基使临对位电子密度增加，
(2).吸电基团，o,p位电子密度降低
(3).可通过理论计算与实际基本相符4.立体空间的影响一些经验规律
1.烷烃
1).直链n≥4端基甲基13-14ppm
2).C上取代基多，C大
3).-C上取代基多，C大7).共扼双烯中间两个碳比较靠近

炔烃
1).当R=-OCH3,-OC2H5取代碳向低场而未取代的碳向高场
2).R=Ar时影响较小
3).共扼炔烃与烯烃相似，中间两个碳比较靠近

(2)O-methylationshift(Methoxysubstitution)
CH3-CH2-OHCH3-CH2-O-CH3
17.657.014.767.957.6苷化位移2).Specialglycosidationshifts田中治，药学杂志1985，15（4）：323-351偶合常数Couplingconstants
分类：同核偶合：Jc-c很小，
异核偶合：JC-H
1JCH=5*%S
HybridizationS%1JCHMeasurement
sp325125129
sp233165156
sp50250249
2J=10-50Hz
3J=10Hz
结构类型s%1JCH实测
CH3-CH3SP325125125
CH3-NH2132
CH2=CH2SP233165156
Ar-HSP233165159
CH=CHSP50250249
CH=C-CH3SP50250248β:6-8Hz,155Hz(C-H)
:0-3,165Hz15对于同种类型的碳核可用峰高粗略估计碳数比例选择氢核去偶谱(selectiveprotondecouplingspectrum,SEL)
远程选择氢核去偶谱(long-rangeselectiveprotondecouplingspectrum,LSPD)
在氢核信号归属已经明确的前提下，用弱的能量选择性照射特定氢核，以分别消除它们对相关碳偶合的影响
以β-紫罗兰酮的9-C为例18偏共振去偶谱
(offresonancedecouplingspectrum,OFR)
当照射1H核用的电磁辐射偏离所有1H核的共振频率一定距离时，测得的13C-NMR（OFR)谱中将不能完全消除直接相连氢的偶合影响，此时可判断碳的类型，J为剩余偶合常数而非真正偶合常数20无畸变极化转移技术(distortionlessenhancementby
polarizationtransfer,DEPT)
OFR因还部分保留1H核偶合的影响，信号灵敏度大大降低，且信号间有可能重叠2213C-NMR常用溶剂的化学位移24252D-NMR
1H-1HCOSY2DC-HJ分解谱
横轴按13C的化学位移，纵轴为1H和13C的偶合常数282930HMQCHMBC(HeteronuclearMultipleBondCorrelationSpectroscopy)
远程1H-13CCOSY
远程2J和3J的相关信息，与甲基相关的信号较强，对于含甲基多，季碳多的结构特别适合
333435TOCSY(TotalCorrelationSpectroscopy)
全相关谱：对于所有均为相同自旋体系部分的质子可发现交叉峰，在COSY中对于一个具有三个偶合自旋的AMX体系，仅在A对M和M对X可以发现交叉峰，在TOCSY中A与X也有交叉峰。因此这种技术的优势在于它可以在共振重叠的地方解释图谱。AMX体系中的M和A’M’X’体系中的M