第5章分子发光分析法ppt课件.ppt

第5章分子发光分析法一、荧光与磷光的产生过程luminescenceprocessofmolecularfluorescencephosphorescence2024/10/242.电子激发态的多重度3.激发态→基态的能量传递途径（1）非辐射能量传递过程（非辐射跃迁）二、激发光谱与荧(磷)光光谱（发射光谱）excitationspectrumandfluore-scencespectrum2.荧光光谱(或磷光光谱)2024/10/243.激发光谱与发射光谱的关系2024/10/24三、荧光的产生与分子结构的关系（实际上只有很少的有机分子能发射荧光）若用数学式来表达这些关系，得到
=kf/（kf+ki）
式中kf为荧光发射过程的速率常数，ki为其它有关过程的速率常数的总和。
凡是能使kf值升高而使其它ki值降低的因素，都可增强荧光。
实际上，对于高荧光分子，例如荧光素，其量子产率在某些情况下接近1，说明ki很小，可以忽略不计。一般来说，kf主要取决于化学结构，而ki则主要取决于化学环境，同时也与化学结构有关。
什么样的结构会产生荧光？它们之间的关系如何？2.化合物的结构与荧光2024/10/24四、影响荧光强度的因素relationbetweenfluorescenceandmolecularstructure4.内滤光作用和自吸现象5.溶液荧光的猝灭（P95）②静态猝灭（组成化合物的猝灭）
由于部分荧光物质分子与猝灭剂分子生成非荧光的配合物而产生的。此过程往往还会引起溶液吸收光谱的改变。
③转入三重态的猝灭
分子由于系间的跨越跃迁，由单重态跃迁到三重态。转入三重态的分子不发射荧光而使荧光猝灭。
溶液中的溶解氧可对有机化合物的荧光产生猝灭效应。④发生电荷转移反应的猝灭
某些猝灭剂分子（如Fe2＋）与荧光物质分子（如甲基蓝）发生了电荷转移反应，使其荧光猝灭。
⑤荧光物质的自猝灭
在浓度较高的荧光物质溶液中，单重激发态的分子在发生荧光之前和未激发的荧光物质分子碰撞而引起的自猝灭。有些荧光物质分子在溶液浓度较高时会形成二聚体或多聚体，使它们的吸收光谱发生变化，也引起溶液荧光强度的降低或消失。五、荧光光谱仪仪器光路图磷光检测（磷光光谱仪）六、分子荧光分析法及其应用2.定量依据与方法（2）定量方法3.荧光分析法的应用2024/10/244、磷光分析法的应用2024/10/242024/10/24分子发光分析法教学要求P99以后的内容不作要求