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天然产物化学 考核方式: 课堂表现+考勤+平时作业 第一章绪论 第二章糖苷类化合物 第三章生物碱类化合物 第四章黄酮类化合物 第五章萜类化合物 第一章绪论这些是植物生存不可缺少的物质,该过程存在于所有的绿色植物中,称为一次代谢过程,产生的物质称为一次代谢产物。这些物质对植物生命活动不起主要作用,该过程不是存在所有的绿色植物中,产生的生物碱、萜类等化合物称为二次代谢产物。治疗疟疾紫杉醇 抗肿瘤石杉碱甲 治老年性痴呆银杏内酯,治疗血小板活化因子引起的休克状障碍。阿司匹林—乙酰水杨酸 人们对阿司匹林的认识可追溯到古埃及法老时代。当时,通过浸泡柳树皮获取了一种物质,哥伦布发现新大陆之前,美洲人经常使用金鸡纳树的树皮作镇痛药。西班牙人来到那里以后发现这种树的树皮还可以降低病人的体温。 1800年,人们才从柳树皮中提炼出了具有解热镇痛作用的有效成分――水杨酸 1898年,德国化学家霍夫曼用水杨酸与醋酐反应,合成了乙酰水杨酸。1899年,德国拜仁药厂正式生产这种药品,取商品名为Aspirin 解热镇痛药,用于治疗伤风、感冒、头痛、发烧、神经痛、关节痛及风湿病等。近年来,又证明它具有抑制血小板凝聚的作用,其治疗范围又进一步扩大到预防血栓形成,治疗心血管疾患。 20世纪: 青霉素--青霉菌, 1929年,英国弗莱明发现。 人类治疗细菌性感染的第一个武器。 是一种高效、低毒、临床应用广泛的重要抗生素。 它的研制成功大大增强了人类抵抗细菌性感染的能力,带动了抗生素家族的诞生。 先导化合物:1980-89年统计:从天然产物研究中发现新的化合物已有800多个。 2000-目前:每年研究发现1000多个新的天然化合物。种类更多,应用范围更广。 怎样学好天然产物化学?天然产物的提取分离和结构鉴定提取化学成分的两种情况溶剂法一、溶剂法石斛:有一定解热镇痛作用,能促进胃液分泌,助消化,有增强新陈代谢、抗衰老等作用。2、溶剂提取法浸渍法:浸渍法是将天然产物粉末或碎块装人适当的容器中,加入适宜的溶剂(如乙醇、稀醇或水),浸渍药材以溶出其中成分的方法。煎煮法:煎煮法是我国最早使用的传统的浸出方法。所用容器一般为陶器、砂罐或铜制、搪瓷器皿,不宜用铁锅,以免药液变色。直火加热时最好时常搅拌,以免局部药材受热太高,容易焦糊。二、水蒸气蒸馏法三、升华法天然产物有效成分的分离与精制一、根据物质溶解度差别进行分离二、根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离 一、液-液萃取法 基本原理 分配定律3、萃取方式 分次萃取 实验室用分液漏斗,3-4次4、超临界流体萃取技术3液液分配色谱柱三、根据物质分子大小差别进行分离色谱分离方法 薄层层析(ThinLayerChromatography,TLC) 1、原理 吸附、分配(1)化合物结构与Rf值的关系若大部分斑点近于起始线,表明溶剂极性太小,应加大极性溶剂的比例。(2)展开剂的选择 不与样品起化学反应 对显色剂无不良影响 组分恒定,不因温度的变化而变化 被分离物的Rf值在0.05~0.85,二种成分的Rf值之差大于0.05,以免斑点重叠。鉴定单一化合物Rf值在0.4~0.6,斑点圆而集中,界线清晰,分布适中。天然药物活性成分的结构研究方法 4、推断并确定分子的平面结构 1)综合解析结构 2)与已知物沟通(化学降解、衍生物、人工合成) 5、推断立体结构 1)测定CD、ORD谱 2)NOE 3)X-ray 4)人工合成 作业