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第六章物质在生物体内进行氧化称生物氧化,主要指糖、脂肪、蛋白质等在体内氧化分解释放能量,并生成CO2和H2O过程。*生物氧化与体外氧化之相同点是在细胞内温和环境中(体温,pH靠近中性),在一系列酶促反应逐步进行,能量逐步释放有助于有助于机体捕获能量,提升ATP生成效率。 进行广泛加水脱氢反应使物质能间接取得氧,并增长脱氢机会;脱下氢与氧结合产生H2O,有机酸脱羧产生CO2。糖原4.生物体内氧化体系一、呼吸链(respiratorychain) 概念:代谢脱下成对氢原子(2H)通过线粒体内膜上各种酶和辅酶所催化连锁反应逐步传递,最后与氧结合生成水,此过程与细胞呼吸相关,此传递链称为呼吸链。递氢体、递电子体都起传递电子作用,又称电子传递链(electrontransferchain)。(一)、呼吸链构成四种含有传递电子功效酶复合体(complex)1.复合体Ⅰ:NADH-泛醌还原酶R=H:NAD+;R=H2PO3:NADP+NAD+(NADP+)和NADH(NADPH)互相转变FMN含核黄素,功效部位是异咯嗪环FMN/FADFMNH/FADHFMNH2/FADH2复合体Ⅰ和Ⅱ中含各种Fe-S 铁硫蛋白 复合体Ⅰ功效2.复合体Ⅱ:琥珀酸-泛醌还原酶3.复合体Ⅲ:泛醌-细胞色素c还原酶细胞色素细胞色素c(cyt.c)4.复合体Ⅳ:细胞色素c氧化酶cyt.a和a3构成一个复合体,除了含有铁卟啉外,还含有铜原子。cyt.aa3可直接以O2为电子受体。 在电子传递过程中,分子中铜离子可发生Cu+Cu2+互变,将cyt.c所携带电子传递给O2。 Cyta3和CuB形成活性部位将电子交给O2各成份排列顺序由下列试验拟定 ①测定原则氧化还原电位 ②拆开和重组 ③特异克制剂阻断 ④还原状态呼吸链缓慢给氧二、氧化磷酸化(一)氧化磷酸化偶联部位:复合体Ⅰ、Ⅲ、Ⅳ每消耗1mol氧原子,所消耗无机磷摩尔数电子传递链自由能改变(二)氧化磷酸化偶联机理是跨线粒体内膜质子电化学梯度化学渗入假说简朴示意图2.ATP合酶当H+顺浓度递度经F0中a亚基和c亚基之间回流时,γ亚基发生旋转,3个β亚基构象发生改变。三、影响氧化磷酸化原因鱼藤酮 粉蝶霉素A 异戊巴比妥不同底物和克制剂对线粒体氧耗影响(2)解偶联剂作用机制2,4-二硝基苯酚解偶联作用解偶联蛋白作用机制(棕色脂肪组织线粒体) 1.可制止质子从FO质子通道回流,直接克制ATP生成 2.间接克制电子传递,耗O2量↓(二)正常机体氧化磷酸化速率主要受ADP调整作用 (三)甲状腺激素 间接影响氧化磷酸化速度。Na+,K+–ATP酶和解偶联蛋白基因表示均增长。ATP水解增长,ATP/ADP比值下降,氧化磷酸化速度加快。 (四)线粒体DNA突变 与线粒体DNA病及衰老相关。ATP是能够被生物细胞直接利用能量形式。 生物系统能量互换中心ATP核苷二磷酸激酶作用 ATP+UDPADP+UTP ATP+CDPADP+CTP ATP+GDPADP+GTP 肌酸激酶作用特点 含有容易断裂“活泼键”,水解时可释放不小于21KJ/mol能量,惯用符号表示。 (3)、高能化合物类型 依据分子中是否含有磷酸可分为磷酸类高能化合物和非磷酸类高能化合物。 必须注意:并非所有磷酸化合物都是高能化合物。ATP分子中含有两个高能磷酸酐键,均能够水解供能。1)磷氧键型:如ATP、磷酸烯醇式丙酮酸等 2)磷氮键型:如磷酸肌酸等 3)硫酯键型:如脂酰CoA等 4)甲硫键型:S-腺苷甲硫氨酸烯醇磷酸五、通过线粒体内膜物质转运线粒体内膜主要转运蛋白(一)胞浆中NADH氧化酶:-P-甘油脱氢酶 辅基:胞液中为NAD+ 线粒体中为FAD 器官:主要是脑、骨骼肌 过程:酶:苹果酸脱氢酶 辅酶:胞液中为NAD+ 线粒体中为NAD+ 器官:主要是肝、心肌 过程:有氧下,线粒体外 产生1分子NADH(二)腺苷酸转运蛋白ATP4-第二节其它氧化酶系 TheOthersOxidationEnzymeSystems一、需氧脱氢酶和氧化酶二、过氧化物酶体中酶类(二)过氧化物酶(perioxidase) 以血红素为辅基,催化H2O2直接氧化酚类或胺类化合物反应氧族 超氧离子(O2﹣)、H2O2、羟自由基(•OH)统称,活性氧类。谷胱甘肽过氧化物酶四、微粒体中酶类(二)加双氧酶名词解释