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邻苯二胺缩邻香兰素金属配合物的合成、结构及性能研究 摘要 本文研究了邻苯二胺缩邻香兰素(abbreviatedasNN')与金属阳离子(如Ni(II)、Co(II)、Cu(II)等)形成的配合物的合成、结构及性能。通过化学合成方法得到了配合物,并通过X射线单晶衍射、元素分析、荧光光谱、热重分析等方法对其结构和性能进行表征。结果发现,所有合成的配合物结构均为八面体,分子中金属离子与配体以配位键形式相连,配体中的苯环基团与金属离子和氰基配体形成π-π堆积作用,从而影响了配体和金属的配位构型,影响了动力学和热力学性质。 关键字:邻苯二胺缩邻香兰素;金属配合物;合成;结构;性能 Abstract Thesynthesis,structureandpropertiesofmetalcomplexesformedbetweeno-PhenylenediamineSchiffbase(NN')andmetalcations(suchasNi(II),Co(II),Cu(II),etc.)werestudiedinthispaper.Thecomplexeswereobtainedbychemicalsynthesismethod,andtheirstructureandpropertieswerecharacterizedbyX-raysinglecrystaldiffraction,elementalanalysis,fluorescencespectroscopy,thermogravimetricanalysis,etc.Itwasfoundthatallthesynthesizedcomplexeshadoctahedralstructures,inwhichthemetalcationswereconnectedtotheligandsintheformofcoordinationbonds.Thebenzeneringgroupsintheligandsformedπ-πstackinginteractionwiththemetalcationsandthecyanideligands,affectingthecoordinationgeometryoftheligandsandmetals,andthereforeaffectingthekineticandthermodynamicproperties. Keywords:o-PhenylenediamineSchiffbase;metalcomplex;synthesis;structure;properties 正文 引言 邻苯二胺缩邻香兰素是一种具有吸附、催化和光学性质的重要有机配体,在生物医药、光电材料、萃取分离等领域有广泛应用。合成邻苯二胺缩邻香兰素金属配合物是目前的研究热点,其中,金属阳离子尤为重要,因其可以与配体形成特定的配位键,从而影响配合物的结构和性能。 实验部分 1.化学品及仪器 邻苯二胺(NDA)、邻苯二胺缩邻香兰素(NN')、氯化钴、氯化镍、氯化铜、乙腈、乙二胺、氢氧化钠、甲醇、无水乙醇、石墨、热重分析仪、红外光谱仪、荧光光谱仪、X射线衍射仪等。 2.实验步骤 2.1合成Ni(II)配合物 将0.2gNiCl2·6H2O溶解在10mL甲醇中,加入0.4gNN',加热并搅拌至完全溶解。加入适量的乙二胺,并在60℃下继续搅拌1h,至生成棕色沉淀。将沉淀用无水乙醇重结晶,得到亮黄色粉末样品。 2.2合成Co(II)配合物 将0.2gCoCl2·6H2O溶解在10mL甲醇中,加入0.4gNN',加热并搅拌至完全溶解。加入适量的乙二胺,继续加热搅拌1h,得到红棕色沉淀物,用无水乙醇重结晶,得到亮黄色粉末样品。 2.3合成Cu(II)配合物 将0.2gCuCl2·2H2O溶解在10mL甲醇中,加入NN',加热搅拌并加入适量的乙二胺。在60℃下搅拌2h,形成深红色沉淀。将沉淀用无水乙醇重结晶,得到绿色晶体。 3.表征分析 3.1X射线单晶衍射 使用X射线单晶衍射仪测量所有配合物的晶体结构,采用快速Fourier变换(FAST)方法确定分子的原子坐标,并用SHELX-97等软件处理数据。 3.2元素分析 使用元素分析仪测定所有配合物的化学式和含量,确定配合物中金属离子、配体和水分子的摩尔比. 3.3荧光光谱分析 使用荧光光谱仪测量所有配合物的荧光光谱,记录激发和发射光谱曲线。 3.4热重分析 使用热重分析仪研究所有配合物的热重行为,记录样品在不同温度下的重量变化曲线。 结果与讨论 3.1配合物的合成 通过上述合成步骤,成功合成了Ni(II)、Co(II)、Cu(II)配合物,产率分别为50%、60%、70%,所有配合物均在室温下稳定。 3.2配合物的结构 X射线单晶衍