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超支化聚酯—酰胺的合成、端基改性及其性能的研究 超支化聚酯—酰胺(Hyperbranchedpolyester-amides,简称HBPA)是一种具有分支结构的高分子材料,其分别具有聚酯和酰胺的性质,并且具有独特的物理化学性能和应用前景。本文将围绕着它的合成、端基改性以及性能进行研究和探讨。 一、合成方法 1.酯与酰胺缩聚法 酯与酰胺缩聚法是当前最为常用的合成HBPA的方法,其主要包括先合成聚酯,然后加入二胺或双酸进行再次缩聚。该方法的优点是操作简单,产率高,但聚合反应过程中存在大量的缩合物产生,会降低聚合产率和产物质量。 2.溶液聚合法 溶液聚合法是在有机溶剂,如二甲亚砜或N-甲基吡咯烷酮中,通过开环聚合的方法来合成HBPA。该方法聚合反应温和,产率高,但由于溶剂对纯化产物的影响比较大,所以需要通过反复洗涤和回收以提高产物的纯度。 3.界面聚合法 界面聚合法是在两个相互不溶的溶液之间进行缩聚反应的方法,在水/有机相界面上进行。该方法能够提高产物的质量,但操作较为复杂,需要对界面活性剂的选择进行配合。 以上三种方法都存在层次不齐、反应条件较为苛刻等问题,因此近年来,有学者开始开发新的合成方法,如前体法、精确合成法等,以提高产物的纯度和质量。 二、端基改性 目前,HBPA的应用范围非常广泛,但其应用需要完全符合具体的应用要求。而HBPA的端基改性则是利用其自身结构的特点,通过选择合适的化学反应,对HBPA进行改性,从而获得适合特定应用的性质和性能。HBPA的端基改性主要包括以下几种方法: 1.共聚改性 共聚改性是通过与其他单体分别共聚反应,形成新的共聚物相互影响并改性。其中最常见的是与异氰酸酯进行共聚反应,从而获得具有优异性能(如耐磨性、耐切割性等)的HBPA异氰酸酯聚氨酯。 2.交联改性 交联改性是在聚合反应中加入交联剂,使HBPA分子间或分子内形成交联结构,从而改变其物理化学性质。这种改性可以大幅增强HBPA的力学性能(强度、硬度),从而更好地用于需要高强度和抗磨性能的应用领域。但由于过多加入交联剂会导致聚合反应不能继续进行而丧失分子特性,因此需要合适的比例。 3.动态改性 动态改性是将活性基团引入HBPA分子内,使其具有加成反应、环化反应、缩合反应等的特性,从而形成具有自修复、自愈合、自适应等特性的分子材料。这种改性方式尚属于新型改性方法,需要进一步研究、探讨和应用。 三、性能研究 HBPA的物理化学性能是其应用的重要依据,且各个性能指标之间互相影响,需要综合考察。以下从分子结构、力学性能、热学性能、光学性能等方面进行探讨: 1.分子结构 HBPA的分枝结构能够增加分子间作用力,从而使HBPA具有比线性聚合物更高的剪切应力容限和更低的粘度,从而有利于涂料等应用的发展。 2.力学性能 由于HBPA具有分枝结构的优势,因此一般具有高强度和高韧性,在高分子复合材料的应用领域有着良好的发展前景。但与此同时,其力学性能也受到其他因素的影响,如酰胺和酯的比例、端基改性、交联等因素的影响,需要在实际应用中选择合适的改性方法以达到最佳的物理化学性能。 3.热学性能 由于HBPA中含有酯、酰胺基团,因此具有较好的耐热性和耐候性,含有分枝结构的HBPA还具有较高的热分解温度和最终残留物的质量。但其难点在于材料的加工性,需要进一步研究加工工艺。 4.光学性能 HBPA具有良好的透明度和折射率,同时其分枝结构能够增加光的散射,从而更好地应用于光学透明树脂等领域。 四、应用展望 由于其结构独特,HBPA被广泛应用于新领域的材料合成和物理化学性能的探索,其应用前景值得期待。目前,HBPA已经在涂层技术、高分子材料的电介质、光学透明树脂、功能材料等领域得到广泛应用,未来的应用方向也将继续拓展。同时,HBPA在环保和可持续发展方面的应用也将得到关注,有助于推动其在新领域的应用和发展。