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液晶高分子LiquidCrystalPolymer内容提纲1液晶的定义1.1液晶现象1.2液晶分子结构特点根据结晶条件不同,又可形成多种形态的晶体:单晶、球晶、伸直链晶片、纤维状晶片和串晶等。1.3液晶的分类除了这两类液晶物质外,人们还发现了在外力场(压力、流动场、电场、磁场和光场等)作用下形成的液晶。 根据分子排列的形式和有序性的不同,液晶有三种结构类型:近晶型、向列型和胆甾型。近晶型液晶,是所有液晶中最接近结晶结构的一类,因此得名。在这类液晶中,棒状分子互相平行排列成层状结构。分子的长轴垂直于层状结构平面。层内分子排列具有二维有序性。但这些层状结构并不是严格刚性的,分子可在本层内运动,但不能来往于各层之间。因此,层状结构之间可以相互滑移,而垂直于层片方向的流动却很困难。这种结构决定了近晶型液晶的粘度具有各向异性。但在通常情况下,层片的取向是无规的,因此,宏观上表现为在各个方向上都非常粘滞。向列型液晶,在向列型液晶中,棒状分子只维持一维有序。它们互相平行排列,但重心排列则是无序的。在外力作用下,棒状分子容易沿流动方向取向,并可在取向方向互相穿越。因此,向列型液晶的宏观粘度一般都比较小,是三种结构类型的液晶中流动性最好的一种。胆甾型液晶,在属于胆甾型液晶的物质中,有许多是胆甾醇的衍生物,因此得名。但实际上,许多胆甾型液晶的分子结构与胆甾醇结构毫无关系。但它们都有导致相同光学性能和其他特性的共同结构。在这类液晶中,分子是长而扁平的。它们依靠端基的作用,平行排列成层状结构,长轴与层片平面平行。层内分子排列与向列型类似,而相邻两层间,分子长轴的取向依次规则地扭转一定的角度,层层累加而形成螺旋结构。分子长轴方向在扭转了360°以后回到原来的方向。两个取向相同的分子层之间的距离称为螺距,是表征胆甾型液晶的重要参数。由于扭转分子层的作用,照射在其上的光将发生偏振旋转,使得胆甾型液晶通常具有彩虹般的漂亮颜色,并有极高的旋光能力。构成上面三种液晶的分子其刚性部分均呈长棒型。现在发现,除了长棒型结构的液晶分子外,还有一类液晶是由刚性部分呈盘型的分子形成。在形成的液晶中多个盘型结构叠在一起,形成柱状结构。这些柱状结构再进行一定有序排列形成类似于近晶型液晶。这一类液晶通常记为D。1.4高分子液晶主链型液晶大多数为高强度、高模量的材料,侧链型液晶则大多数为功能性材料。致晶单元与高分子链的连接方式按形成高分子液晶的单体结构,可分为两亲型和非两亲型两类。 两亲型单体是指兼具亲水和亲油(亲有机溶剂)作用的分子。非两亲型单体则是一些几何形状不对称的刚性或半刚性的棒状或盘状分子。 实际上,由两亲型单体聚合而得的高分子液晶数量极少,绝大多数是由非两亲型单体聚合得到的,其中以盘状分子聚合的高分子液晶也极为少见。 两亲型高分子液晶是溶致性液晶,非两亲型液晶大部分是热致性液晶。按单体结构分类的高分子液晶1.5高分子液晶的特殊性这些中介相既有某种程度的如晶体那样的长程有序,又有某种程序的如液体那样的运动性。而当冷却至玻璃化温度以下时,它们又未能形成三维有序晶体,而只保持了三维以下的有序性,因此得到了三个相应的玻璃态:液晶玻璃、塑晶玻璃和构象无序晶玻璃。 研究认为,塑晶在高分子中不多见,构象无序晶极不稳定,而只有液晶十分常见。液晶的取向有序性带来了材料的高强度和高模量特性,因此具有很大的实际应用前景。1.6高分子液晶的表征2高分子液晶的分子结构特征在常见的液晶中,致晶单元通常由苯环、脂肪环、芳香杂环等通过一刚性连接单元(X,又称中心桥键)连接组成。构成这个刚性连接单元常见的化学结构包括亚氨基(-C=N-)、反式偶氮基(-N=N-)、氧化偶氮(-NO=N-)、酯基(-COO-)和反式乙烯基(-C=C-)等。 在致晶单元的端部通常还有一个柔软、易弯曲的基团R,这个端基单元是各种极性的或非极性的基团,对形成的液晶具有一定稳定作用,因此也是构成液晶分子不可缺少的结构因素。常见的R包括—R’、—OR’、—COOR’、—CN、—OOCR’、—COR’、—CH=CH—COOR’、—Cl、—Br、—NO2等。聚合物骨架2.1影响高分子液晶形态和性能的因素在热致性高分子液晶中,对相态和性能影响最大的因素是分子构型和分子间力。分子间力大和分子规整度高虽然有利于液晶形成,但是相转变温度也会因为分子间力的提高而提高,使液晶形成温度提高,不利于液晶的加工和使用。溶致性高分子液晶由于是在溶液中形成的,因此不存在上述问题。 致晶单元形状对液晶形态的形成有密切关系。致晶单元呈棒状的,有利于生成向列型或近晶型液晶;致晶单元呈片状或盘状的,易形成胆甾醇型或盘型液晶。 另外,高分子骨架的结构、致晶单元与高分子骨架之间柔性链的长度和体积对致晶单元的旋转和平移会产生影响,因此也会对液晶的形成和晶相结构产生作用。在