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实验七二苯甲醇的制备

一、实验原理、方法、注意事项
1、原理
(一)锌粉还原

(二)硼氢化钠还原

该反应副反应较多,在氢氧根和乙氧负离子的亲核作用下，能够生成ＰhC(OH)2Ph和Ph2C（ＯH)OＣ２H5;也可能发生苯环上的亲核取代反应生成酚和芳醚。二苯酮可以通过多种还原剂还原，得到二苯甲醇。在碱性溶液中用锌粉还原,是制备二苯甲醇的常用方法，适用于中等规模的实验室制备；对于少量合成,硼氢化钠是更理想的试剂。硼氢化钠是一个选择性地将醛酮还原为相应醇的负氢试剂，它操作方便，反应可在醇溶液中进行，1mol硼氢化钠理论上能还原4mｏl醛酮.
2、实验方法

图15用带电动搅拌装置的回流装置进行实验

3、注意事项
（1）采用硼氢化钠还原法,实验开始前应干燥仪器。
(2）可用硼氢化钠或氢化锂铝负氢还原剂还原,也可用其它一些还原剂,如过渡金属催化氢化，乙硼烷还原,醇铝还原等。

二、实验－－二苯甲醇的制备
(一）实验目的
1、掌握酮还原制备醇的方法和机理。
2、熟悉回流、重结晶等的基本操作。
(二）药品和仪器
主要药品：二苯酮、锌粉、氢氧化钠、95%乙醇、浓盐酸、60~90°Ｃ石油醚;
主要仪器:三口烧瓶温度计球冷凝管搅拌器等
（三)实验原理
(参见本节一、1、）
(四)实验步骤
1、锌粉还原法
（１）在装有冷凝管的１00mL的三颈瓶中见图１5,依次加入3。0ｇ（０．076mｏl)NaＯH、２.７9g(15.3mmｏl）Ｃ6H５COC6H5(diphenylkeｔoｎe,m.p.48。5°C，ｂ．p.305.4°C／760mｍHg）、3。0g(０。046mol)Zn粉和30ｍL95%的乙醇。
(2）充分振摇（电动搅拌），反应微微放热,约３0ｍｉn后,在80°C的水浴上加热搅拌2h，使反应完全（多数情况下,在加热4０分钟左右体系开始变成棕黄色或棕色）。
(3)冷却,减压抽滤，固体用少量乙醇洗涤。滤液倒入１50mＬ事先用冰水浴冷却的水中,摇荡混匀后用浓盐酸小心酸化（～５mL）,使溶液的ＰＨ值为5~6，减压抽滤见图1６析出固体。粗产物在空气中晾干。

图16减压抽滤装置
(4)晾干后的粗产物用适量石油醚（60～９0°Ｃ，根据制备的粗产物的量来定)重结晶,干燥,得二苯基甲醇（无色针状晶体，m。p。69°C）。鉴于实验过程中,二苯甲醇很难溶于石油醚,改用石油醚：无水乙醇=３：1的混合溶液进行重结晶.
2、硼氢化钠还原法
(1)在装有回流冷凝管的１00mL的圆底烧瓶中，加入３.66ｇ(２０。0８mmoｌ）二苯酮和16ｍL甲醇，摇动使其溶解。
(2)迅速称取0.46g(12．2mmol）硼氢化钠加入瓶中,摇动使其溶解。反应物自然升温至沸，然后室温下放置20min，并不时振荡。
（3）加入6mＬ水,在水浴上加热至沸，保持５ｍin。冷却,析出结晶.抽滤,粗品干燥后用石油醚（沸程60~９0°C,每克粗品约需3mL石油醚)重结晶．
（五)注意事项
硼氢化钠或氢化锂铝负氢还原剂是比(Zn+ROH)强的还原剂，在操作上,前者形成了均相溶液,不用过滤;后者仍有部分金属锌还原剂未溶解，需要过滤除掉.另外，后者在碱性条件下进行,需要用酸中和才能析出产物结晶。
(六)思考题
1、用硼氢化钠还原,反应后加水并加热至沸的目的是什么?
2、锌粉还原法中,为什么要电动搅拌？为什么要用水浴加热？温度为什么要控制在８0°Ｃ,高点低点如何?为什么要减压抽滤?滤液为什么要倒入事先用冰水浴冷却的水中？