有机化学综合实验ppt省公开课一等奖全国示范课微课金奖PPT课件.pptx

化学综合试验本试验研究目标及意义本综合试验国内外研究现实状况1931年,O.Diels和K.Alder用呋喃和马来酸在水相中施行了D-A反应;1980年,R.Breslow和D.Rideout报道了环戊二烯与丁烯酮在水相D-A反应,其反应速率比在异辛烷中快740倍,比在甲醇中快58倍;其加成产物内向型为外向型25倍。1960年Yates和Eaton发觉AlCl3能够加速D-A反应速度,发觉B(III),Fe(II),Sn(IV)和Ti(IV)卤代物也能成功催化D-A反应。但这些催化剂主要缺点在于对水和氧非常敏感,必须在无水条件下非质子溶剂中才有效,而且有使原料聚合倾向。
年Kim等对TiCl4,Ti(Opr-i)4，SnCl2，ZrCl4，AlEt2Cl,ZnCl2,BF3·Et2O等Lewisacid在手性丙烯酰胺与环戊二烯反应合成(S)-二氢吲哚中催化能力和立体选择性进行了研究,发觉不一样Lewisacid含有不一样选择性。年Kim实验1988年,Yamamoto等报道了第一个杂环D-A反应高效手性Al(Ⅲ)催化剂,发觉手性BINOL-AlMe复合物(R)-9a,9b在各种非活性醛类10a和活性Danishefsky双烯D-A反应中具用高效催化作用.Diels-Alder反应Diels-Alder反应经典实例本综合试验研究内容试验标题：Diels-Alder反应（9,10-二氢蒽-9,10-α,β-马来酸酐合成）试验原理：
共轭双烯烃和亲双烯试剂发生1,4—加成反应，生成环己烯型化合物称为狄尔斯-阿德耳反应。狄尔斯—阿德耳(Diels-Alder)反应不但是一个合成六元环有机化合物主要方法，而且在理论上占有主要位置。反应是一个亲双烯体对一个共扼双烯1，4—加成反应，即包含着一个2π电子体系对一个4π电子体系加成。所以该反应也称为[4+2]环加成反应。当双烯上含有烷基、烷氧基等给电子基团以及亲双烯体上含有羰基、羟基、酯基、氰基等吸电子基团时，反应速度加紧。此反应是一步发生协同反应，不存在活泼反应中间体。Diels-Alder反应含有可逆性和立体定向顺式加成两大特点。
蒽中心环有双烯结构，在9，10—位上能与亲双烯试剂——顺丁烯二酸酐发生加成反应，生成稳定加成物，但反应是可逆。试剂：
仪器：
圆底烧瓶（50ml），电热套，冷凝管，布氏漏斗，真空干燥器
药品：
蒽（2g），马来酸酐(1g)，二甲苯(20ml)
方案：
1.将2g蒽、1g马来酸酐和25ml无水二甲苯加入50ml圆底烧瓶中，连接好回流冷凝管。
2.将圆底烧瓶电热套上，加热回流30min(200℃条件下)。将液面边缘上析出晶体振荡下去，再继续加热5min，反应液颜色逐步变浅，停顿加热。
3.趁热经一预热过布氏漏斗过滤，过滤放冷，抽滤分出固体产物，在真空干燥器内干燥，产品mp为262-263oC(分解)，产量约为2g。
本试验约需1.5小时。查阅主要参考文件：
[1]丁娅,张灿等,Diels-Alder反应在不对称合成中研究进展[J],有机化学,,23(10),1076-1084
[2]李昌志,银董红等,催化杂Diels-Alde反应手性催化剂研究进展[J],分子催化,,19(4),304-313
[3]王伟,段振华等,联二萘酚配合物催化不对称异原子Diels-Alder反应研究进展[J],化学研究,，18(2),93-102
[4]陈秋玲,王亚明等,手性催化剂在不对称Diels-Alder反应中研究进展[J],天津化工,,21(2)，3-5
[5]邓培红,张军,张春华,手性钛配合物在Diels-Alder反应中对映选择性催化作用[J],合成化学，，11(5),399-416
[6]王大伟,诸平,水:Diels-Alder反应机理研究,南阳师范学院学报(自然科学版)[J],,1(4),51-54
[7]曾和平,有机化学试验(第三版),高等教育出版社，
[8]王福来，有机化学试验，武汉大学出版社，