各类化合物的质谱.ppt

各类有机化合物的质谱支链烷烃：1）分枝烷烃的分子离子峰强度较直链烷烃降低。
2）各峰簇顶点不再形成一平滑曲线，因在分枝处易
断裂，其离子强度增加。
3）在分枝处的断裂，伴随有失去单个氢原子的倾向，
产生较强的CnH2n离子。
4）有M－15的峰。2.烯烃烯烃易发生烯丙基断裂：烯烃在质谱的碎裂过程中，显示双键位移的倾向。
在高鲨烯中，(M-57)+离子是由于双键迁移到共轭位置上再发生α-碎裂产生的。3.芳烃芳香烯类

注意重排的离子峰：m/z92.
当苯环上烷基侧链C≥C3时，通过六元环过渡态的氢重排可产生特征的OE+.离子。
§2醇、酚、醚醇类醇的M2.酚（或芳醇）
1）分子离子峰很强。苯酚的分子离子峰为基峰。
2）M－1峰。苯酚很弱，甲酚和苯甲醇的很强。
3）酚、苄醇最主要的特征峰：M－28（－CO）
M－29（－CHO）酚类

在苯环上引入羟基，谱图比芳烃更富有特征邻甲基苯酚有较大的(M-1)+峰，是失去苯基氢而产生的。苯酚的质谱图中，没有(M-1)+峰。3.醚芳香醚：1）分子离子峰较强。
2）裂解方式与脂肪醚类似，可见77、65、39等苯的特
征碎片离子峰。§3硫醇、硫醚§4胺类化合物2.芳胺
1）分子离子峰很强，基峰。
2）杂原子控制的α断裂。§5卤代烃注意：
①可见（M－X）+,（M－HX）+,X+,CnH2n,CnH2n+1系列峰。
②19F的存在由（M－19），（M－20）碎片离子峰来判断。
③127I的存在由（M－127），m/z127等碎片离子峰来判断。
④Cl、Br原子的存在及数目由其同位素峰簇的相对强度来判断。§6羰基化合物2.酮3.羧酸类芳酸：1）分子离子峰较强。
2）邻位取代羧酸会有M－18（－H2O）峰。4.酯类化合物酰胺类化合物
1）分子离子峰较强。
2）α裂解；γ-氢重排6.氨基酸与氨基酸酯§7质谱图中常见碎片离子及其可能来源质谱图的解析（1）高质量端的离子（第一丢失峰M－18－OH）
（2）重排离子
（3）亚稳离子
（4）重要的特征离子
烷系：29、43、57、71、85….
芳系：39、51、65、77、91、92、93
氧系：31、45、59、73（醚、酮）
氮系：30、44、58§2质谱解析实例②2-巯基丙酸甲酯③E-1-氯-1-己烯2.试判断质谱图1、2分别是2-戊酮还是3-戊酮的质谱
图。写出谱图中主要离子的形成过程。解：由图1可知，m/z57和m/z29很强，且丰度相当。m/z86
分子离子峰的质量比最大的碎片离子m/z57大29u，该质量差
属合理丢失，且与碎片结构C2H5相符合。所以，图1应是3-戊酮
的质谱，m/z57、29分别由α-裂解、ί-裂解产生。
由图2可知，图中的基峰为m/z43，其它离子的丰度都很低，
这是2-戊酮进行α-裂解和ί-裂解所产生的两种离子质量相同的结果。3.未知物质谱图如下，红外光谱显示该未知物在
1150～1070cm-1有强吸收，试确定其结构。解：从质谱图中得知以下结构信息：
①m/z88为分子离子峰；
②m/z88与m/z59质量差为29u，为合理丢失。且丢失的可能
的是C2H5或CHO；
③图谱中有m/z29、m/z43离子峰，说明可能存在乙基、正丙
基或异丙基；
④基峰m/z31为醇或醚的特征离子峰，表明化合物可能是醇或
醚。
由于红外谱在1740～1720cm-1和3640～3620cm-1无吸收，可否定化合物为醛和醇。因为醚的m/z31峰可通过以下重排反应产生：4.某化合物的质谱如图所示。该化合物的1HNMR谱
在2.1ppm左右有一个单峰，试推测其结构。解：由质谱图可知：
①分子离子峰m/z149是奇数，说明分子中含奇数个氮原子;
②m/z149与相邻峰m/z106质量相差43u，为合理丢失，丢
失的碎片可能是CH3CO或C3H7;
③碎片离子m/z91表明，分子中可能存在苄基结构单元。
综合以上几点及题目所给的1HNMR图谱数据得出该化合物
可能的结构为5.一个羰基化合物，经验式为C6H12O，其质谱见下图，判断该化合物是何物。85的峰是分子离子脱掉质量数为15的碎片所得，应为甲基。m/z=43的碎片等于M-57，是分子去掉C4H9的碎片。m/z=57的碎片是C4H9＋或者是M-Me-CO。根据酮的裂分规律可初步判断它为甲基丁基酮，裂分方式为：因此该化合物为3-甲基-2-戊酮。6.试由未知物质谱图推出其结构。解：图中最大质荷比的峰为m/z102，下一个质荷比的峰为m/z87，二者相差15u，对应一个甲基，中性碎片的丢失是合理的，可初步确定m/z102为分子离子峰。
该质谱分子离子峰弱，也未见苯环碎片，由此可知该化合物为脂肪族化合物。
从m/z31、45、73、87的系列可知该化合物含氧且为醇、醚类型。由于质谱图上无M－18等有关离子