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金属有机骨架材料的合成及其吸附和催化性能的研究 引言 金属有机骨架材料(MOFs)是近年来出现的一类新型晶态材料,由金属离子(或有机基团)和有机配体组成,具有结构特异性、孔隙性和可调性等优良性能,对气体吸附、分离和催化等方面具有潜在应用价值。本论文主要介绍MOFs的合成方法、吸附性能和催化性能研究进展,并探讨其应用前景。 一、MOFs的合成方法 MOFs的合成方法主要包括溶液合成、水热法、气相沉积、浸渍法、固相法和超声波辅助合成等。其中以溶液合成最为常用。 (一)溶液合成法 溶液合成法是最简单、最常用的MOFs制备方法。一般选择有机溶剂如甲醇、丙酮、二甲苯等,与金属离子和有机配体配合得到可溶性配合物,再通过控制反应条件使之形成晶体。通常会加入有机或无机酸碱、表面活性剂等助剂来调节反应条件,影响制备的比表面积、孔径大小和晶体形貌等属性。溶液合成法的优点在于操作简便、反应条件易控制、产品产量高,但是在大规模合成时产物分散性较差、固相结构关键性不高。 (二)气相沉积法 气相沉积法是利用气相前体直接在基底表面沉积制备MOFs。通过控制前体的输送和反应参数以及基底的温度和化学性质,可以制备具有不同晶体结构、尺寸和形貌的MOFs。气相沉积法的优点在于高度控制性、高品质结晶、结构调节可控,并且适用于生产大规模复杂结构的MOFs。但是,气相沉积过程对前体的产生、输送和升温等技术要求较高。 (三)水热法 水热法是将金属离子、有机配体和水一起加热反应制备MOFs。水热法制备MOFs工艺简单、环保,孔径、比表面积可控,适用于生产铜纳米结构的MOFs。但这种方法的缺点是产物中常常夹杂着水分,难以脱除。 二、MOFs的吸附性能 MOFs具有良好的吸附性能,这是由其特有的孔道结构决定的。MOFs的孔径大小、孔隙率和孔道结构可以通过有机配体的设计和合成进行调控,从而实现对不同分子的分离和吸附。 (一)气体吸附 MOFs中的孔道具有畸形形状、高(低)比表面积和内电场三个特征,使其吸附气体的能力明显优于传统的吸附材料。根据使用场合和特殊需求,可以通过调整配合物的种类、孔径大小和孔隙率、微孔配合物间距和连通性等因素来改变其气体吸附性能。MOFs的气体吸附性能与其内部结构、金属离子、有机配体等因素密切相关。 (二)化学吸附 MOFs报道了很多优秀的化学吸附特性,包括钒金属有机骨架材料V-MOFs、Cu-TDPAT、MIL-101和UiO-66等。此类材料的化学纳米孔结构,可以很好地满足吸附特定分子的要求。 三、MOFs的催化性能 MOFs中的金属离子可以作为催化活性中心,其活性可以根据有机配体上的基团进行调节。此外,MOFs相比其他催化材料也具有更高的比表面积和孔隙率,这也有利于反应物在催化反应中的撞击和分散。尤其是针对不同反应需求或催化剂活性资瓷的需求,MOFs相对传统催化剂具有更高的灵活性. (一)CO2捕获和转化 CO2是温室气体和气体燃料中不可或缺的组成部分。一些MOFs被开发出来可以选择性吸附和转化CO2,如Ni-MOF-74、Zn4O(1,3,5-benzenetribenzoicacid)3等。其中,苯甲酸(C6H5COOH)、苯丙酸(C6H5CH2COOH)等有机配体能够对催化剂生成的CO2吸收和除去H2O,保护催化剂表面不被污染。苯甲酸配合物作为LuminescentMOFs显示了良好的荧光响应效果,非常适用于超灵敏CO2检测。 (二)MOFs的催化转化 MOFs在纳米结构领域被证明是高效的催化剂。MOFs中的特殊的孔道结构和表面催化中心可以提供高效的固体基质反应位.例如,钴具有较高的电学导体和可结构化性能,促进了MOFs在催化领域的应用。某些进行氧化反应的催化剂,例如Cu2(bipyridine)3(NO3)2、Cu(BTC)和MIL-125(Ti)等都已被开发出来。观察到MIL-101和MIL-125等中金属离子的表观电势是通过拓扑结构的受限性而被调整的,这表明了一种特殊的催化机理。 四、MOFs的应用前景 MOFs作为一类新兴的多功能晶态材料,目前正在得到广泛的关注和研究。MOFs具有在催化、吸附、分离以及传感等方面的广泛应用前景。 在CO2捕获和转化领域,MOFs的选择性吸附和转化CO2具有良好的应用前景。在分离和净化领域,MOFs的优良吸附、分离以及选择性对虚线气体和液-液体系的综合分离和深度净化有广阔的应用前景。在催化领域,MOFs可用于环境和节能领域,比如汽车废气的去除、电池的二次氧化物阳极的催化负载等。 结论 MOFs由于其优良的物理、化学性质和晶体结构,越来越受到科学家们的关注和探索。本文从MOFs的合成方法、吸附性能和催化性能研究进展角度出发,简要地介绍了它的基本特征和研究进展。虽然在制备和实际应用方面仍存在不可控性和成本等方