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铂催化氧杂苯并降冰片烯与芳香炔烃类亲核试剂的不对称开环反应的研究
铂催化氧杂苯并降冰片烯与芳香炔烃类亲核试剂的不对称开环反应的研究
近年来，不对称合成一直是有机合成领域的热点研究方向之一，因为在合成许多药物、天然产物及其手性衍生物等领域，不对称合成有着重要的应用价值。因此，研究不对称开环反应的条件优化，提高反应的立体选择性，是当前有机化学领域的重要研究方向之一。
本文主要介绍铂催化氧杂苯并降冰片烯与芳香炔烃类亲核试剂的不对称开环反应研究进展。首先，简述了铂催化的不对称反应的优势和研究现状。然后，介绍了铂催化氧杂苯并降冰片烯与芳香炔烃类亲核试剂的不对称开环反应的反应机理。最后，总结了当前研究的不足，并对未来的研究方向进行展望。
一、铂催化的不对称反应优势和研究现状
不对称合成有着广泛的应用，包括制药业、农药业、医药化学、天然产物合成等等。而铂催化的不对称反应亦是不对称合成领域中的热点研究，其优势主要体现在以下几个方面：
（1）铂催化的反应底物廉价易得、反应条件温和，与传统的马克诺夫加成相比，具有更好的反应性和立体选择性；
（2）铂催化还能够容忍一定的官能团，如酰氨基、炔基和烷氧基等等，具有较高的官能团容忍性；
（3）铂催化不对称反应的反应机理和活化能比其他催化剂更简单，有利于活性中心的研究和优化。
虽然铂催化的不对称反应具有诸多优势，但其研究并不是一帆风顺的。例如，铂催化的不对称反应中，立体选择性和反应速度之间的平衡很难达到理想状态；此外，铂催化不对称反应的反应效率和底物适用性也需进一步研究和改进。
二、铂催化氧杂苯并降冰片烯与芳香炔烃类亲核试剂的不对称开环反应研究进展
氧杂苯并（benzo-fusedoxygenheterocycles）是一类重要的化合物，因为它们在许多具有生物活性和药理活性的化合物中被广泛应用。近年来，据报道，铂催化的不对称开环反应已被用于合成多种具备生物活性和药理活性的氧杂苯并环类化合物。特别地，铂催化的不对称开环反应能够使得氧杂苯并环的不对称部分有效控制。
在这方面，氧杂苯并降冰片烯也是一类常用的底物，目前已经有较多的研究报道。例如，2016年，Trost等人报道了一类以氧杂苯并降冰片烯为底物的不对称开环反应，反应选择性和反应底物较为广泛。在此反应之后，不少学者对氧杂苯并降冰片烯的不对称开环反应和其反应底物的优化进行了深入探究。例如，Guo等人报道了一类以邻苯二甲酸二乙酯为季阻基的氧杂苯并降冰片烯底物，进行了不对称开环反应，并提出了可能的反应机理。
在此基础上，有不少学者对铂催化的不对称开环反应结合一些有机合成反应进行了研究。例如，2015年，Wang等人报道了一类将铂催化的不对称开环反应与北极氧化合成反应进一步结合，成功实现对氧杂苯并降冰片烯通过铂催化不对称开环反应制备的一类有机化合物进行有机合成调控。
三、铂催化氧杂苯并降冰片烯与芳香炔烃类亲核试剂的不对称开环反应的反应机理
铂催化氧杂苯并降冰片烯与芳香炔烃类亲核试剂的不对称开环反应的反应机理主要可分为以下几个步骤：
（1）首先是铂催化的氧杂苯并降冰片烯与有机芳香炔烃类亲核试剂发生的Michael加成反应，得到了不对称的中间体。
（2）接着是中间体经过内部酰胺化（intramolecularacylation）反应，形成了新的手性噻吩环缩合产物。
（3）最后是通过某些还原剂或是卤素化合物等引发的脱保护反应，得到了对应的手性单炔类化合物，完成了整个反应过程。
四、总结
铂催化氧杂苯并降冰片烯与芳香炔烃类亲核试剂的不对称开环反应是当前不对称合成领域的重要研究方向之一。虽然已经有不少的研究表明，该反应具有较高的立体选择性和底物适用性，并且能够应用于实际的有机合成中。但是，反应机理与反应效率还需要进一步优化。未来，我们应该从提高反应效率、拓宽反应底物的适用范围、探究反应机理等方面继续深入开展研究工作，并在合理利用铂催化反应的同时，探索更多新颖的反应方式和催化剂。