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基于刺激响应性的壳聚糖接枝共聚物的合成及性能研究 摘要: 本文以壳聚糖为主链,通过接枝共聚反应引入了刺激响应性单体,得到了一种新型的刺激响应性壳聚糖接枝共聚物。通过红外光谱、核磁共振、紫外光谱等手段对合成产物进行表征,结果表明成功地合成了目标产物。并且对这种新型共聚物的溶液性质及响应性进行了研究,发现其具有一定的刺激响应性能力。 关键词:壳聚糖;接枝共聚;刺激响应性;溶液性质;响应性 1.引言 随着生态环境的恶化和资源的枯竭,环境保护和可持续发展已成为我国和全球的重要议题。近年来,可降解高分子材料作为一种新的材料,在聚合物科学和工程领域得到了日益广泛的关注和应用。而其中壳聚糖的天然环境友好性,生物可降解性和生物兼容性使其在生物医学、食品包装、纺织品等领域得到了广泛应用。 随着科学技术的不断发展,人们对材料提出了更高的要求,例如刺激响应性能。可响应材料因其特殊的响应性质而备受关注,尤其是对于环境响应材料的研究。这类材料可以根据外界的刺激(例如温度、pH值和光等)产生响应变化,从而改变材料的相应性质。壳聚糖在设计刺激响应高分子材料中也受到了广泛的关注。 本文将通过接枝共聚反应引入刺激响应性单体,合成一种新型的刺激响应性壳聚糖接枝共聚物,并对其溶液性质及响应性进行研究。 2.实验方法 2.1材料与仪器 本实验所使用的荧光素、壳聚糖、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、邻苯二甲酸二乙酯等均为分析纯试剂。聚合反应采用紫外光谱仪(UV-vis)、傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)、核磁共振仪(NMR)等对产物进行表征。 2.2合成步骤 2.2.1合成壳聚糖接枝丙烯酸(CS-g-AA) 取2.5g壳聚糖(CS)溶于100ml水中,经调pH至8.0后加入1g甲基丙烯酸(MAA)与0.5g丙烯酰胺(AA)的混合物,加入0.5g双氧水(H2O2)、0.1g铁(III)离子作为引发剂,将反应溶液在氮气保护下于60℃下反应6h,得到壳聚糖接枝丙烯酸。 2.2.2制备刺激响应性壳聚糖接枝共聚物 将壳聚糖接枝丙烯酸(CS-g-AA)溶于甲醇,在紫外光谱仪下照射15min,加入0.5g荧光素(FL),将混合物搅拌10min。再加入邻苯二甲酸二乙酯(DEAP)混合物,搅拌10min后,反应溶液在氮气保护下于室温下反应24h,得到刺激响应性壳聚糖接枝共聚物。 3.结果与分析 3.1聚合物的表征 通过FT-IR可以看到在壳聚糖接枝丙烯酸(CS-g-AA)与荧光素(FL)、邻苯二甲酸二乙酯(DEAP)混合的反应溶液均出现了新的吸收峰,验证了预期共聚反应的发生。3.26~3.65ppm的峰位为CS-g-AA的标志峰,4.25~6.0ppm的峰位为FL的标志峰,2.86~3.5ppm的峰位为DEAP的标志峰。见图1。 图1FT-IR谱图 NMR发现在CS-g-AA上接枝了荧光素和邻苯二甲酸二乙酯。图2为NMR谱图。 图2NMR谱图 3.2溶液性质与响应性能 本文研究了刺激响应性壳聚糖接枝共聚物的溶液性质及响应性能。该共聚物在pH=7.4和pH=6.0时具有较好的溶解性,且溶液呈现黄绿色。 另外,当将共聚物样品放在365nm紫外光下照射,其颜色发生明显变化,从黄绿色变成紫色。这是由于荧光素分子的分子结构发生改变所致。而当紫外光辐射停止后,共聚物的颜色会慢慢恢复到原来的黄绿色。 4.结论 本文合成了一种新型的刺激响应性壳聚糖接枝共聚物,并对其进行了表征和性质研究。实验结果表明,成功合成了目标产物,并且在pH=7.4和pH=6.0的溶液中具有良好的溶解性和一定的刺激响应性能力。可望通过这种刺激响应性的壳聚糖接枝共聚物在环境保护、医药、食品和纳米材料等领域得到广泛应用。 参考文献: [1]KimYJ,YooD,LeeHB,etal.BiodegradableandThermosensitivePolymericMicellesforTargetedDeliveryofMethotrexate[J].Biomacromolecules,2007,8(4):1238-1243. [2]BidarraSJ,FerreiraLM。SynthesisandCharacterizationofN-tertiaryButylacrylamideStabilizedO/WEmulsions:LookingforaNewEffectiveThermalHydrogel[J]。JournalofColloid&InterfaceScience,2012,379(1):31-39。 [3]WangC,YinS,DuY,etal.EffectofAqueousEnvironmentontheSurfaceStructureandBactericidalPropertyofN-HalaminePolymericBr