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制革下脚料的脱铬与铬的再利用 近年来,由于环保意识的不断提高、政策法规的更新和市场需求的变化,制革行业已经逐渐意识到了治理污染、节约能源和资源的重要性。其中,制革下脚料的脱铬与铬的再利用成为考验制革企业环保水平和技术实力的关键问题之一。 1.制革下脚料的来源和性质 制革下脚料是指在制革过程中剩余的皮革材料,通常指切割倒角剩余的小块皮革。这些下脚料会受到各种污染,比如脱毛、鞣制、染色等过程中产生的有机溶剂、鞣剂、酸碱废水等。同时,下脚料中铬的含量也很高,通常超过10000mg/kg,这是由于制革过程中必须使用铬盐进行鞣制的原因。 2.制革下脚料的脱铬技术 (1)化学法 化学法是目前制革下脚料中的铬处理常用的方法。在这个过程中,将下脚料和强酸(通常使用硫酸、盐酸)混合,使铬离解出来。通过多次反复处理和中和后,铬的含量可以大大降低。但是,化学法存在着处理过程中产生大量有害废气和废水的问题,同时处理过程时间长且成本高。 (2)生物法 生物法是近年来快速发展的一种处理制革下脚料中铬的方法。该法基于微生物的生物吸附和还原作用,将铬还原成可溶性的三价铬离子,通过多种生物体系进行去除。生物法有低碳、高效、易操作等优点,但是其液位难以控制,导致过程难以稳定,同时也会产生污泥和难以降解的其他有机物。 (3)物理法 物理法是利用物理原理分离下脚料与铬的方法。如利用离心机分离下脚料中含铬颗粒以及利用筛分技术去除一些大颗粒等。但是,物理法的适用范围较窄,很难在实际应用中大规模推广。 3.铬的再利用 处理后的下脚料中铬的去除虽然达到了环境保护的目的,但是在铬的回收方面还存在着巨大的潜力。铬是非常珍贵的资源,可以用于合金材料、药品、化学品、电镀工业和普通钢铁生产中,其价值高达数千元/吨。因此,尝试将下脚料中的铬重复使用,不仅符合“减量化、回收利用”的发展理念,也有利于制革企业的生产效益和利润。 回收利用下脚料中的铬的主要方法包括: (1)还原法 利用金属铁作为还原剂,将铬还原成三价铬,形成氧化铁和氢氧化铬沉淀,沉淀物经紫外线照射或者其他物理化学手段还原,便可得到还原铬酸钠,这种方法相对简单,不需要特殊条件,但还原后处理废水中铁的含量过高,如不能处理好就会污染环境。 (2)催化氧化法 使用MnO2等氧化剂作为触媒,将三价铬氧化成六价铬,然后再通过还原法得到其化合物。这种方法能够使铬得到完全利用,同时使用过程不产生废水、废气、污泥等污染物,但需要使用昂贵的催化剂。 (3)强酸法 在强酸体系中,甲基酮或其他碳源作为还原剂,将铬离子还原为铬粉沉淀,进一步将其还原为铬酸钠或钝化铬用于钢铁生产中。强酸法需要保持酸性条件,其处理后的废水中还含有大量的铁、铝等离子,需要进一步处理。 4.总结 随着环境保护法规的凸显和消费者对环保的理念的提高,制革行业必须采取相应的措施以降低环境影响。下脚料中的铬的处理和再利用对于提高制革行业的环保水平和技术水平带来了重大意义。未来将需要在技术提升和成本控制之间寻求平衡,为制革企业开辟更加可持续发展的新路。