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会计学5.1概述(ɡàishù)图5-1各类物质水溶液的溶度与表面张力(biǎomiànzhānglì)的关系我们把能使溶剂表面张力降低的物质称为(chēnɡwéi)具有表面活性的物质。表面活性剂分子的结构(jiégòu)特点/图5-3表面活性剂的浓度变化和表面活性剂的活动情况(qíngkuàng)的关系图5-4不同碳链长度的脂肪酸钠对石蜡(shílà)-水界面张力的影响(30℃)表面(biǎomiàn)活性剂的分类(2)按分子量大小分: (a)低分子量表面(biǎomiàn)活性剂:1000以下; (b)中高分子量表面(biǎomiàn)活性剂:1000以上; (3)按工业用途(yòngtú)分类: 渗透剂、润湿剂、乳化剂、分散剂、起泡剂、消泡剂、净洗剂、杀菌剂、匀染剂、缓染剂、柔软剂、平滑剂、抗静电剂、防锈剂等。(4)按疏水基的类型分: (a)碳氢链:以碳氢链为疏水基; (b)聚氧丙烯:由环氧丙烷低聚而成,聚氧丙烷为疏水基; (c)氟表面活性剂:以碳氟链为疏水基;特点:表面活性高,化学性质稳定(wěndìng),具有抗氧化性,耐酸、耐碱和耐高温。 (d)硅表面活性剂:以硅氧烷链为疏水基;表面活性仅次于氟表面活性剂。 (e)含硼表面活性剂:特点:具有沸点高、不易挥发、高温下稳定(wěndìng)等特点,常用于合成树脂的抗静电剂。阴离子表面(biǎomiàn)活性剂(2)硫酸酯盐类 通式(tōngshì)为R-OSO3M,以高级脂肪醇与硫酸酯化剂酯化制备。(3)磺酸盐 一般以R-SO3Na表示,在酸性介质中不水解(shuǐjiě),耐热性好。 烷基苯磺酸钠: 烷基萘磺酸钠:4)磷酸酯盐类 一般(yībān)式ROPO3Na2和(RO)2PO2Na阳离子表面(biǎomiàn)活性剂或由高级胺与环氧乙烷反应(fǎnyìng)制备:(2)季铵盐类烷基(wánjī)二甲基苄基氯化铵:两性(liǎngxìng)表面活性剂由季铵盐构成阳离子部分的叫甜菜碱型两性表面(biǎomiàn)活性剂。 其中R=C12~C18两性表面(biǎomiàn)活性剂在水中电离时,因同时存在两种电荷,因此有一个等电点PI,溶液的pH值低于PI时,是阳荷性,具有阳离子表面(biǎomiàn)活性剂作用;当pH值高于PI时,呈阴荷性,具有阴离子表面(biǎomiàn)活性剂的作用。在等电点附近时则呈非离子型表面(biǎomiàn)活性剂性质。非离子(lízǐ)表面活性剂2)烷基酚和环氧乙烷的加成物 3)脂肪酸与环氧乙烷的加成物 5)聚丙二醇的环氧乙烷加成物 亲水基 憎水基 亲水基 图5-5锯齿形和曲折(qūzhé)型的聚乙二醇链(2)多元醇型非离子型表面活性剂 主要亲水基是多元醇类、氨基(ānjī)醇类、糖类等.一乙醇胺二乙醇胺失水山梨醇与脂肪酸酯化得到(dédào)的表面活性剂叫“斯盘”(SPAN). 斯盘与环氧乙烷加成的产物叫“吐温”(TWEEN)。其他(qítā)表面活性剂(3)冠醚类大环化合物相转移(zhuǎnyí)催化(4)新型(xīnxíng)表面活性剂5.2表面活性剂的表面物理化学(wùlǐhuàxué)性能PC20值越大,表示该表面活性剂降低表面张力的效率越大;PC20值增加(zēngjiā)一单位,表面活性剂的效率提高10倍。亲疏平衡值 亲水-疏水平衡值HLB(Hydrophile-LipophileBalance)的概念。 HLB的大小表示表面活性剂亲水亲油性的相对(xiāngduì)大小,HLB值越大,表示该表面活性剂的亲水性越强,HLB越低,则亲油性或疏水性越强。表5-7HLB值范围(fànwéi)及其适当用途值的确定(quèdìng)例:求的HLB值解:亲水基分子量:(CH2CH2O)9=396对多元醇型脂肪酸酯非离子型表面活性剂: HLB=20(1-S/A)(5-3) S为酯的皂化值,A为脂肪酸的酸值. (由Griffin提出) 酸值:中和1克样品所消耗(xiāohào)的KOH的毫克数. 皂化值:皂化1克样品所消耗(xiāohào)的KOH的毫克数.(2)其他(qítā)类型表面活性剂HLB值的计算表5-8各种(ɡèzhǒnɡ)基团的HLB值例:求甘油(ɡānyóu)硬脂酸单酯的HLB值,已知其皂化值S=161,酸值A=198源于文献(wénxiàn):GriffinW.C.,J.Soc.Cosmet.Chem.,1949,1:311.HLB值的测定方法HLB值的测定方法HLB值的测定方法相转型(zhuǎnxínɡ)温度(PIT)相转型(zhuǎnxínɡ)温度(PhaseInversionTemperature)PIT的测定可用电导法. 越容易(róngyì)溶解非离子表面活性剂的油,其PIT值越低;