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专题四氧化还原反应考点一氧化还原反应的概念 1.(2015课标Ⅱ,13,6分,0.588)用如图所示装置进行下列实验:将①中溶液滴入②中,预测的现象与实际相符的是 ()答案D稀盐酸滴入Na2CO3和NaOH的混合溶液中,NaOH优先发生反应,不会立即产生气泡,A项错误;常温下,铝遇浓硝酸发生钝化,不会产生红棕色气体,B项错误;AlCl3溶液滴加到NaOH溶液中发生反应:Al3++4OH- Al +2H2O,不会产生沉淀,C项错误;H2C2O4与高锰酸钾酸性 溶液发生氧化还原反应,而使高锰酸钾酸性溶液褪色,D项正确。考点二氧化还原反应的规律 2.(2015课标Ⅱ,28,15分,0.273)二氧化氯(ClO2,黄绿色易溶于水的气体)是高效、低毒的消毒剂。回答下列问题: (1)工业上可用KClO3与Na2SO3在H2SO4存在下制得ClO2,该反应氧化剂与还原剂物质的量之比为。 (2)实验室用NH4Cl、盐酸、NaClO2(亚氯酸钠)为原料,通过以下过程制备ClO2:   ①电解时发生反应的化学方程式为。 ②溶液X中大量存在的阴离子有。 ③除去ClO2中的NH3可选用的试剂是(填标号)。a.水b.碱石灰c.浓硫酸d.饱和食盐水 (3)用如图装置可以测定混合气中ClO2的含量:Ⅳ.将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中; Ⅴ.用0.1000mol·L-1硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液(I2+2S2O2-3 2I-+S4O2-6),指示 剂显示终点时共用去20.00mL硫代硫酸钠溶液。在此过程中: ①锥形瓶内ClO2与碘化钾反应的离子方程式为 。 ②玻璃液封装置的作用是。 ③Ⅴ中加入的指示剂通常为,滴定至终点的现象是。 ④测得混合气中ClO2的质量为g。 (4)用ClO2处理过的饮用水会含有一定量的亚氯酸盐。若要除去超标的亚氯酸盐,下列物质最适宜的是(填标号)。 a.明矾b.碘化钾c.盐酸d.硫酸亚铁答案(15分)(1)2∶1(1分) (2)①NH4Cl+2HCl 3H2↑+NCl3(2分) ②Cl-、OH-(2分)③c(1分) (3)①2ClO2+10I-+8H+ 5I2+4H2O+2Cl-(2分) ②吸收残余的二氧化氯气体(避免碘的逸出)(2分) ③淀粉溶液溶液由蓝色变为无色,且半分钟内溶液颜色不再改变(每空1分,共2分) ④0.02700(2分) (4)d(1分)解析(1)该反应的氧化剂为KClO3,发生变化:KCl   O2;还原剂为Na2SO3,发生变化:Na2  O3 Na2 O4,根据得失电子守恒可知n(KClO3)∶n(Na2SO3)=2∶1。 (2)①由题中信息可知,电解NH4Cl溶液和盐酸的混合物得到NCl3溶液和H2,据此可写出电解时的总反应方程式。 ②由NaClO2溶液与NCl3溶液反应的生成物可以看出,反应物中除NaClO2和NCl3外,还应有H2O,则该反应的离子方程式为:NCl3+6Cl +3H2O 6ClO2↑+NH3↑+3Cl-+3OH-,故溶液X中大量 存在的阴离子有Cl-和OH-。 ③由于ClO2易溶于水,因此不能用水或饱和食盐水除去ClO2中的NH3;碱石灰不与NH3反应,无法将NH3除去;浓硫酸不与ClO2反应但能与NH3反应,故可用浓硫酸除去ClO2中的NH3。 (3)①ClO2具有强氧化性,在酸性条件下可将I-氧化为I2,自身被还原为Cl-,据此可写出有关的离子方程式。 ②向锥形瓶中通入混合气时,会有少量ClO2从溶液中逸出,生成的碘也会逸出,通过玻璃液封装置可将逸出的ClO2和碘吸收,再将吸收液倒入锥形瓶中,保证了测定结果的准确性,减小了实验误差。③滴定含I2的溶液时一般使用淀粉溶液作指示剂。 ④由2ClO2~5I2~10S2O2-3可知,n(ClO2)=0.2n(S2O2-3)=0.2×0.1000mol·L-1×0.02000L=4.000×10-4mol,m(ClO2)=4.000×10-4mol×67.5g·mol-1=0.02700g。 (4)要除去亚氯酸盐,需加入具有还原性的物质,明矾显然不适宜;由于饮用水已处理过,再加入KI或盐酸,会产生对人体健康不利的I2或Cl2,故最适宜的物质是硫酸亚铁。考点三氧化还原反应方程式的书写、配平及相关计算 3.(2018课标Ⅲ,27,14分)KIO3是一种重要的无机化合物,可作为食盐中的补碘剂。回答下列问题: (1)KIO3的化学名称是。 (2)利用“KClO3氧化法”制备KIO3工艺流程如下图所示:   “酸化反应”所得产物有KH(IO3)2、Cl2和KCl。“逐Cl2”采用的方法是。“滤液”中的溶质主要是。“调pH”中发生反应的化学方程式为。 (3)KIO3也可采用“电解法”制备,装置如图所示。  ①写出电解时阴极的电极反应式。 ②电解过