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会计学羰基化合物、杂环化合物,大多属离子(lízǐ)聚合。34阴离子聚合单体 阴离子聚合单体主要是带吸电子(diànzǐ)取代基的α-烯烃和共轭烯烃,根据它们的聚合活性分为四组:B组(较高活性):阴离子聚合机理 按引发机理不同:电子转移(zhuǎnyí)引发、亲核加成引发。 电子转移(zhuǎnyí)引发所用引发剂是可提供电子的物质, 亲核加成引发则采用能提供阴离子的阴离子型引发剂或中性亲核试剂引发剂。 (1)电子转移(zhuǎnyí)引发 碱金属原子将其外层价电子转移(zhuǎnyí)给单体或其它物质,生成阴离子聚合活性种,因此称电子转移(zhuǎnyí)引发剂。根据电子转移(zhuǎnyí)的方式:直接转移(zhuǎnyí)引发、电子间接转移(zhuǎnyí)引发。(a)电子直接(zhíjiē)转移引发(2)亲核加成引发(yǐnfā)(阴离子加成引发(yǐnfā)) 引发(yǐnfā)剂离解产生的阴离子与单体加成引发(yǐnfā)聚合反应:(a)碱金属烷基(wánjī)化合物(c)有机(yǒujī)金属化合物三、活性阴离子聚合(jùhé)-无终止聚合(jùhé)171819202122232425262728293031323334353637推电子(diànzǐ)基团使双键电子(diànzǐ)云密度增加,有利于阳离子活性种进攻。2.阳离子聚合单体 阳离子聚合单体必须是有利(yǒulì)形成阳离子的亲核性烯类单体,包括以下三大类:单体 43444546二、阳离子聚合引发(yǐnfā)体系和引发(yǐnfā)作用4849505152(1)引发剂和共引发剂的不同组合,其活性也不同。引发剂的活性与接受电子(diànzǐ)的能力,即酸性的强弱有关。对于多数聚合,引发剂与共引发剂有一最佳(zuìjiā)比,在此条件下,Rp最快,分子量最大。55阳离子聚合(jùhé)机理5758(3)链转移和链终止60616263646566676869异丁烯阳离子聚合通常用H2O/BF3、H2O/AlCl3、H2O/TiCl4等作为引发剂。在0~-40℃下聚合时得到(dédào)的是低分子量(Mn<5万)油状或半固体状低聚物,可用作润滑剂、增粘剂、增塑剂等。在-100℃以下聚合时,则可得到(dédào)高分子量聚异丁烯(Mn=5×104~106),它是橡胶状固体,可用作粘合剂、管道衬里及塑料改性剂等。71丁基橡胶(dīnɡjīxiànɡjiāo)用途73747576