现代仪器分析方法及应用.ppt

Chapter2Content引言分析未知化合物的步骤分子的不同层次运动
Differentmotion各种光谱分析方法第一部分核磁共振谱(NMR)
NuclearMagneticResonance
2.2核磁共振的基本原理
2.31H-NMR(核磁共振氢谱)
2.413C-NMR(核磁共振碳谱)2.2核磁共振的基本原理NMR仪器的基本组成以I=1/2的核为例:答：I=0的原子核没有核磁信号。△E=hH0/2
：磁旋比（为各种核的特征常数）
h：plank常数
H0：外加磁场强度△E=hH有效/2
H有效=H0-H感应处于不同化学环境中的质子外层电子分布情况不同
产生的感应磁场也不同信号的裂分：偶合常数2.3.1信号的位置:化学位移原则1：等价的质子化学位移相同影响化学位移的因素：
原子核外电子云的分布：电负性
原子核所受的额外磁场：各向异性效应△E=hH有效/2
H有效=H0-H感应CH3aCH2bCH2cCl各向异性效应的影响：=2.8表示法：
J单位：Hz
mJn
m：表示两个偶合核之
间间隔键的数目
n：其它信息
1）偶合的产生：自旋－自旋偶合偶合常数2）裂分规律n+1规律：一组化学等价的质子被一组数目为n的等价质子裂分时，那么其吸收峰数目为n+1，峰强比例符合二项式。编辑课件H如果一组化学等价的质子被两组数目分别为n和n’的等价质子裂分时，那么其吸收峰数目为(n+1)(n’+1)，2.3.3信号的强度:积分曲线简单谱图分析：编辑课件SolventSolvent1H-NMRspectraforBS2PEPandre-oxidizedBS2PEPrecordedin100%(v/v)[methyl-2H]methanol
ThespectraforBS2PEPoxidizedinmethanol(A)andBS2PEPreducedandoxidizedinaqueoussolution(B)areidentical,indicatingthatbothhavethesamestructureandhencethesamedisulphideconnectivity.2.413C-NMR(核磁共振碳谱)13C-NMRvs1H-NMR10C裂分：第二部分红外光谱法(IR)
InfraredSpectroscopy
2.5红外光谱的基本原理
与谱图总论
2.6红外光谱与分子结构2.5红外光谱的基本原理与谱图总论伸缩振动对应某一根键的某一种振动方式信号的强度：
极性键出峰较强C＝O，O－H，C－H等峰较强
C－C，C＝C，C≡C等峰较弱
极性变化大的振动方式，出峰较强
伸缩振动峰较强，弯曲振动峰较弱
峰强的表示方法
vs-很强s-强m-中w-弱v-可变
定量分析简谐振动Hooke定律官能团区常见基团的红外吸收带2.6红外光谱与分子结构3、影响峰位变化的因素共轭效应4、氢键的影响：(分子内、分子间氢键)对峰位，峰强产生极明显影响，使伸缩振动频率向低波数方向移动，峰变宽、变强。编辑课件第三部分质谱法(MS)
2.7质谱的基本原理
2.8典型质谱图2.7质谱的基本原理质谱仪器的构造电子电离源-单聚焦质谱气相（液相）色谱－质谱2.8典型质谱图各类有机物分子离子裂解成碎片具有一定规律第四部分紫外－可见光谱法(UV-Vis)
2.9紫外－可见光谱法的基本原理
2.10紫外－可见光谱与分子结构的关系100-200nm远紫外
（真空紫外）
200-400nm近紫外
400-800nm可见光谱信号的强度：
由样品性质决定
与浓度成正比，可用于定量分析2.10紫外－可见光谱与分子结构的关系
n**n**
1、饱和化合物2、不饱和化合物
有、电子，→*、*跃迁
可能落于近紫外区
共轭后*跃迁能级差减小
可能落于可见光区；
共轭效果越好，能级差越小，吸收光的波长越长
与C=O,N=O,C=S,N=N等基团共轭
增加了能级更低的n→*跃迁方式3、芳香族化合物Thankyou!