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实验15氧化还原反应和氧化还原平衡 [实验目的] 1.学会装配原电池; 2。掌握电极的本性、电对的氧化型或还原型物质的浓度、介质的酸度等因素对电极电势、氧化还原反应的方向、产物、速率的影响; 3。通过实验了解化学电池电动势。 [基本操作] 1。试管操作要用专用滴管取液体,不得引入杂质。清洗滴管时,里外都要冲洗干净。滴瓶上的滴管不得用于别的液体的取用,滴加液体时磨口以下部分不得接触接收容器的器壁。装有药品的滴管不得横放或滴管口向上斜放,以免液体流入橡皮头中。在通常的性质实验中,反应液一般取3~5滴。正常滴管中的一滴溶液约0。05mL,例如,取0。5mL的溶液,需要大约10滴. 2.盐桥的制法 3。伏特计的使用(区分正负极,伏特计和电极要接触良好) [实验原理] 对于电极反应: 氧化态(Ox)+ne−=还原态(Red) 根据能斯特公式,有 其中,R=8.314J·mol—1·K—1,T=298。15K,F=96485C·mol—1 电极电势的大小与Eo(电极本性)、氧化态和还原态的浓度,溶液的温度以及介质酸度等有关. 对于电池反应, aA+bB=cC+dD 对应的能斯特方程是 电极电势愈大,表明电对中氧化态氧化能力愈强,而还原态还原能力愈弱,电极电势大的氧化态能氧化氧化电极电势比它小的还原态。E+〉E-是氧化还原反应自发进行的判椐。在实际应用中,若与的差值大于0.5V,可以忽略浓度、温度等因素的影响,直接用数值的大小来确定该反应进行的方向。 [实验内容] 实验内容实验现象解释和反应一、氧化还原反应和电极电势(1)0。5mL0.1mol·L-1KI+2滴0。1mol·L-1FeCl3,摇匀后加入CCl4观察CCl4层颜色紫色2I-+2Fe3+=I2(紫色)+2Fe2+(2)KBr代替KI进行上述实验无变化E0Fe3+/Fe2+<E0Br2/Br—,不能反应(3)碘水+0。5mL0.1mol·L-1FeSO4摇匀后加入CCl4观察CCl4层颜色 Br2水+0。5mL0。1mol·L-1FeSO4摇匀后加入CCl4观察CCl4层颜色紫色 溴水退色E0Fe3+/Fe2+>E0I2/I-,不能反应 Br2+2Fe2+=2Br-+2Fe3+比较电极电势Br2/Br->Fe3+/Fe2+>I2/I-二、浓度对电极电势的影响(1)烧杯1:15mL1mol·L-1ZnSO4中插入锌片 烧杯2:15mL1mol·L-1CuSO4中插入铜片 盐桥连接两烧杯,测电压0。9V Cu2+/Cu为正极CuSO4溶液中注入浓氨水至生成沉淀溶解生成深蓝色溶液,观察电压变化电压降低Cu2++2e−=Cu 加入NH3水时,形成[Cu(NH3)4]2+,使[Cu2+]大幅度减小,电极电势随之减小。由于正极电位降低,导致原电池电动势降低.ZnSO4溶液中注入浓氨水至生成沉淀溶解生成无色溶液,观察电压变化电压升高Zn2++2e−=Zn 加入NH3水时,形成[Zn(NH3)4]2+,使[Zn2+]大幅度减小,电极电势随之减小.由于负极电位降低,导致原电池电动势升高.(2)CuSO4浓差电池:0.01mol·L-1CuSO4和1mol·L-1CuSO4组成原电池,测电动势并与计算值比较 Cu|Cu2+(0.01mol·L-1)‖Cu2+(1mol·L-1)电压很小 浓度大的一端为正极 测定值比计算值小。 或者解释如下: 正极电极反应: Cu2+(1mol·L—1)+2e−=Cu 负极电极反应: Cu2+(0。01mol·L—1)+2e−=Cu 原电池反应为: Cu2+(1mol·L-1)=Cu2+(0.01mol·L—1) 在浓差电池的两极各连一个回形针,然后在表面皿上放一小块滤纸,滴加1mol·L-1Na2SO4溶液,使滤纸完全湿润,在加入2滴酚酞,将两极回形针压在纸上,相距1mm,稍等片刻,观察所压处哪端出现红色。CuSO4浓度低的一端出现红色H2O被电解。阴极反应为: 2H2O+2e−=H2↑+2OH− 使酚酞变红。三、酸度和浓度对氧化还原反应的影响1.酸度的影响(1)0.5mL0。1mol·L-1Na2SO3,+2滴0。01mol·L-1KMnO4,+0。5mL1mol·L-1H2SO4,观察溶液颜色的变化KMnO4退色a5SO32-+2MnO4—+6H+ =5SO42-+2Mn2++3H2O 用0。5mLH2O代替H2SO4,观察溶液颜色的变化产生棕色沉淀3SO32—+2MnO4—+H2O =3SO42-+2MnO2↓(棕色)+2OH—用0.5mL6mol·L-1NaOH代替H2SO4,观察溶液颜色的变化溶液变绿SO32—+2MnO4-+2OH— =SO42-+2MnO42—↓(绿色)+H2O(2)0.5mL0。1mol·L-1KI+2滴0。1mol·L