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耐温耐盐钻井液增粘剂合成研究 耐温耐盐钻井液增粘剂合成研究 第页(共NUMPAGES29页) 第页(共NUMPAGES29页) 前言 第页(共NUMPAGES29页) 耐温耐盐钻井液增粘剂合成研讨 前言 聚合物钻井液中,为保证低固相下钻井液具有较高的粘度及良好的流变性,通常需添加增粘剂来提高钻井液粘度。增粘剂均为水溶性高分子化合物,在钻井液中可构成空间网状结构,能明显提高钻井液的粘度。增粘剂除了能起增粘作用外,往往还具有按捺页岩水化和降滤失的作用,因而,使用增粘剂不仅可以改善钻井液的流变性,而且有益于不变井壁。 增粘剂的品种很多,作为降滤失剂和絮凝剂的高分子化合物都具有增粘作用。常用的钻井液增粘剂按化学成分来分主要有:改性纤维素,正电胶,黄原胶,聚丙烯酰胺(PAM)及部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)。 其中,聚丙烯酰胺类绝对分子量高(10-10),水溶性好,可以通过调节分子量,或引进各种基团得到具有特定功能的多种分子。聚丙烯酰胺具有一系列优秀的功能,如絮凝性、增稠性、表面活性、沉降、过滤、增粘、净化等。多年来,作为增粘剂,聚丙烯酰胺主要是通过其分子骨架的水化,水动力学体积增大而对溶液起到增粘作用。但目前使用的高绝对分子质量的聚丙烯酰胺(HPAM)在实际使用中存在许多不足,主要是聚合物的耐温、抗盐能力差,特别是在石油中含有高价金属离子时,易发生相分离,导致水溶液的粘度及驱油效果大幅度降低,不适应于高温、高盐地层。因而需求向其中引入大侧基、带电基团、含磺酸基单体、疏水基单体或用微交联等功能性改性方法提高聚合物耐温、抗盐功能。 1聚丙烯酰胺的概述 聚丙烯酰胺(Polyacrylamide,简称PAM)是丙烯酰胺(Acrylamide,简称AM)均聚或与其它单体共聚而成的含量在50%以上的线型水溶性高分子化学品的总称PAM具有的特殊的物理化学性质,源于分子结构上的特性。由于结构单元中含有酰胺基,易构成氢键,使其具有良好的水溶性。它易通过接枝或交联得到支链或网状结构的多种改性物。它作为一类重要的絮凝剂、增稠剂、减阻剂、泥浆处理剂、表面活性剂、土壤改良剂、水土保失剂、种子包衣剂、纸力加强剂广泛用于石油开采、水处理、纺织、造纸、选矿、医药、农业等行业,有“百业助剂”之称。 1.1聚丙烯酰胺分类 根据聚丙烯酰胺电荷性质可将其分为非离子型聚丙烯酰胺(PAM)、阴离子型聚丙烯酰胺(HPAM)、阳离子聚丙烯酰胺(CPAM)和两性聚丙烯酰胺(AmPAM)。这些聚合物可以是均聚物,也能够是共聚物。 1.1.1非离子型聚丙烯酰胺 非离子型聚丙烯酰胺(PAM),普通由丙烯酰胺(AM)共聚或均聚制的。分子式为—— | 非离子型聚丙烯酰胺具有极性酰胺基团,酰胺基团含有孤对电子,易于构成氢键,吸附功能好。工业合成时,由于丙烯酰胺聚合成聚丙烯酰胺的反应是一个放热反应,生成的聚丙烯酰胺是反应体系迅速变成胶冻形状,反应热没法散出,反应体系温度升高。因而,聚丙烯酰胺产品实际上是丙烯酰胺与丙烯酸(盐)的共聚物,它具有必然的水解度(小于3%)。主要用于水处理,造纸等领域,在油田作为驱油剂和高温堵水交联体系,使用较少。 1.1.2阴离子型聚丙烯酰胺 阴离子型聚丙烯酰胺,又称部分水解聚丙烯酰胺(HPAM),普通由聚丙烯 酰胺水溶液在高pH下水解获得。典型分子聚丙烯酰胺概述 聚丙烯酰胺概述 ——— || 阴离子型聚丙烯酰胺是我国使用量最大的聚丙烯酰胺,广泛用于水处理,采矿,造纸,纺织,印染等行业。在油田上,阴离子型聚丙烯酰胺主要用于低温(<70℃)低矿化度地层的聚合物驱,化学堵水和作为钻井液调节剂。 1.1.3阳离子型聚丙烯酰胺 阳离子聚丙烯酰胺于50年代中期由美国氰胺公司首先开发成功,在聚丙烯酰胺链上引入阳离子侧基,作为水处理剂和造纸助剂显示出独特的优秀功能,六、七十年代在国外获得了迅速的发展。国外阳离子聚丙烯酰胺主要用于水处理和造纸。国内开发阳离子型聚丙烯酰胺较晚,80年代开发出甲基丙烯酸二甲胺乙酯氯甲烷盐(MAETAC)与丙烯酰胺(AM) 现阶段使用的阳离子型聚丙烯酰胺,主要由丙烯酰胺和阳离子单体(二甲基二烯丙基氯化铵,甲基丙烯酸二甲胺乙酯氯甲烷盐或丙烯酸二甲胺乙酯氯甲烷盐)共聚而成。典型分子式为 —— || W W表示阳离子基团。阳离子单体的品种很多,阳离子单体可用以下通用分子结构表示。 | —— | 式中,M为阳离子中心原子,可以是N、P、S原子(为S时仅有三个烃基);R1~R4代表烃基(其中最少一个为不饱和烯烃基或反应性环氧烃基),多数情况下,4个烃基中最少有两个相同,烯烃基碳数在2~40的范围内,最好2~12,其他烃基碳数为0~10,最好1~3。烯烃基主链或支链还可带—OH,—NH2-,—CONH2-,—C6H10-