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官能团化金属膦酸盐配位聚合物的设计合成、结构表征和性质研究的综述报告 随着化学合成技术的不断发展,金属有机配合物以其独特的分子结构和物理化学性质在材料科学、能源化学、催化化学等领域得到了广泛应用。其中,官能团化金属膦酸盐配位聚合物因其结构稳定性高、功能多样性强、催化性能优异等特点备受关注。 本综述报告主要介绍了官能团化金属膦酸盐配位聚合物的设计合成、结构表征和性质研究进展情况。 一、设计合成 官能团化金属膦酸盐配位聚合物的合成方法较为多样化,总结起来,主要分为两类。 第一类:热力学稳定性比较高的金属膦酸盐单体复合物可通过异构化反应得到官能团化金属膦酸盐配位聚合物。比如近几年,骨架柔性的1,3,5-三苯基六氮杂环己烷(Trispyrazolylmethane,TPM)官能化的金属膦酸盐聚合物因其热力学稳定性极高、光电性能优异成为了研究的热点。 第二类:采用原子转移自由基聚合(ATRP)或者“点击化学”等聚合方法合成官能团化金属膦酸盐配位聚合物。德国柏林自由大学的ChristofM.Jäger等人采用的气相光刻技术实现了金属膦酸盐聚合物的精确合成。 二、结构表征 官能团化金属膦酸盐配位聚合物的结构表征方法主要包括红外光谱(IR)、核磁共振(NMR)、X射线衍射(XRD)、热重分析(TGA)等。 近期,美国加州理工学院的XiaochengWang等人在热重分析技术上进行了拓展,采用了可控的加热程序,使实验过程更为准确。同时,使用小角度X射线散射(SAXS)技术结合密度泛函理论计算,可以直接得到金属膦酸盐聚合物的空间结构。 三、性质研究 官能团化金属膦酸盐配位聚合物的性质研究涵盖了催化、光电、生物医药等多个领域。 以催化为例,2019年冯建新等人发现,将换季膦酸(PPh3)引入至菲罗啉铑酸盐催化体系中,可以显著提高催化剂的活性。同年,严正等人合成了高反应活性的苯基联苯胺钴盐聚合物,并很好地应用于硝基化反应中的应用。 此外,官能团化金属膦酸盐配位聚合物在光电性质中应用广泛。德国卡尔斯鲁厄理工学院的FrankWürthner等人通过在官能团化金属膦酸盐聚合物上添加高效的光电效应基团,得到了具有光电储能特性的配位聚合物。 综上,官能团化金属膦酸盐配位聚合物的设计、合成和性质研究已经成为了材料化学和配位化学领域的研究热点,对于新型材料的开发和能源应用都有着重要的意义。