在高聚物中的应用.pptx

会计学谱图解析没有一套固定的程序，但若能注意下述几方面的特点，就会给谱图解析带来许多方便。
(1)首先要检查得到的谱图是否正确，可通过观察四甲基硅烷(TMS)基准峰与谱图基线是否正常来判断。
(2)计算各峰信号的相对面积，求出不同基团间的H原子(或碳原子)数之比。(3)确定化学位移所代表的基团，在氢谱中要特别注意孤立的单峰，然后再解析耦合峰。
(4)有条件可采用一些其它实验技术，来协助进一步确定结构，如在氢谱中加入重水，进行重水交换以确定活泼H和判断氢键位置等。
(5)对于一些较复杂的谱图，仅仅依靠核磁共振谱确定结构会有困难，还需要与其它分析手段相互配合。
测定对象双酚A型聚碳酸酯的核磁共振谱图（a)1H—NMR谱；(b)13CNMR谱图如果不含H只含C，H谱无能为力NMR在高聚物研究中的应用注意:由于在一般的NMR测定中，要求试样配成溶液、这在高分子材料的研究中受到一定的局限。同时高分子溶液的粘度较大，给测定也带来一定的困难，因此需要选择适当的溶剂和在一定的温度下测定。
若能采用固体高分辨核磁共振波谱法，则可用于测定高分子固体试样。简单地介绍NMR在高聚物研究中的一般应用。1、高分子的鉴别聚合物类型的鉴定/位移环境积分面积
聚异丁烯：21：3
聚（3-甲基-1-丁烯）32：6：1其重复单元的化学组成均为C5H8O2，IR谱图很相似，若用1H—NMR就很容易区别。在谱图上首先确认Ha和Hb的峰。Ha由于邻接一CH3而被分裂成4重峰，而Hb则邻接一CH2一被分裂成3重峰，因此很容易确认。
二者的差别在于聚丙烯酸乙酯中乙基是和氧相连、在聚丙酸乙烯酯中则是和羰基相连，前者的化学位移(Ha＝1.2lppm，Hb＝4.12ppm)大于后者(Ha＝1.11ppm，Hb＝2.25ppm)，因此很容易鉴别。2、聚合物的定量测定///共聚组成—定量分析2.2丁苯共聚物的组成
再例如丁苯共聚物，在1H—NMR谱图上，在δ＝5ppm左右的吸收峰为C＝C上的氢，而δ＝7ppm左右的峰为苯环上的氢，这两个区内没有干扰容易定量。
1、设δ＝7ppm处的峰面积为A，而其他吸收峰面积之和为R，其中每个H相应的峰面积为a；
2、在共聚物中芳香氢应有A／a个，烷烃氢为R／a。由共聚物结构可知，全部芳香氢均属于苯乙烯单元，则苯乙烯单元数为A/5a，在苯乙烯单元中还有三个烷基氢，因此丁二烯的氢可计算出来。1苯环上的H的个数与面积之间的关系
5m.a=Am=A/5a
2苯乙烯主链-CH-CH2-上3个H的面积:
3m.a=3.a.A/5a=3A/5
3丁二烯的面积：6n.a
实际丁二烯的面积=R-3A/5，建立关系式：
6n.a=R-3A/5即n=（R-3A/5）/6a
m/n=(A/5a)/(R-3A/5)/6a
=6A/(5R-3A)
丁二烯单元数为：共聚物中两个单体单元的组成比：3、高聚物分子量的测定-聚合物的数均分子量图3-62（a）为化合物聚丙二醇的1H-NMR谱，而（b）为加驰豫试剂Eu（DPM)3后作的图。可在谱图上标出各峰的归属，并求出此聚合物的相对分子质量。各峰的归属图中均已标出，（a）图中，基本上可以分为两组峰，在较低场的一组峰归属为：-CH2-、-CH-和-OH基团的吸收，在较高场一组峰归属为-CH3。由于结构中有异构体的存在，实际上的图谱是比较复杂的/在（b）图中，由于位移试剂的加入，-OH峰向低场位移到7.0，端基上的-CH-峰位移到5.17，端基上的-CH2-峰向低场位移到4.17，而链节上的-CH2-，-CH-基团基本上没有位移。而端基甲基向低场位移到1.83.主链上的甲基也基本上没有位移。把端基甲基的积分面积E和主链上的甲基面积进行比较，很容易得到化合物聚丙二醇的数均分子量
端基甲基和主链上的甲基面积：3n/I=6/E
即n=2I/E
分子量为：4、聚合物微观结构的确定4.2高聚物的结构表征/180：羰基峰，多重锋
130：偶氮功能单体苯环峰
53-54：CH2共振峰
50-52：O-CH3共振峰
46-48：季碳共振峰
15-20：a-甲基共振峰
头头。头尾、尾尾相连
与红外共同表征5、聚合物链的异构化问题5、聚合物链的异构化问题/由于引入一个尾头单元，使左右两个单元的CF2的化学位移发生改变，在F谱上就出现了B、C、D三组峰。三组峰面积相等说明尾-头单元没有延续。A峰与D峰的面积比即为两种序列单元的含量比。
////共聚物序列结构的研究也就是说，能否用NMR来研究共聚物链结构取决于能否将不同排布的二单元体、三单元体等区分开，并能标识这些峰的归属，测量峰的强度（积分值），求出相应的序列出现的几率。最后再依照不同的聚合反应过程建立表征方法。5.2链节的序列分布——聚丙烯的异构化/聚丙烯中各碳原子谱峰的裂分反映了单体链节四单元组和五单元组