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过渡金属催化的碳-氢键活化、碳-碳键及碳-氮键连接反应研究的综述报告 过渡金属催化的碳-氢键活化、碳-碳键及碳-氮键连接反应是有机化学领域中的重要研究方向之一,本文将对相关研究进行综述。 一、碳-氢键活化 碳-氢键活化是指通过过渡金属催化剂引发的碳-氢键断裂和键形成反应。该类反应在有机合成中具有重要的意义,它可以高效、选择性地构建C-C、C-O、C-N等键。常用的过渡金属催化剂有钯、铂、铑等。 1.1Pd催化的碳-氢键活化 2000年,Toste等人报道了一种基于Pd催化剂的酰胺的C-H活化反应,为该领域的发展奠定了基础。之后的研究发现,Pd催化剂可以广泛应用于酸、酮、酯、烯烃等的C-H键活化反应中。此外,以Pd(OAc)2为催化剂、t-BuOOH为氢氧化剂的催化体系也被广泛使用。 1.2Rh催化的碳-氢键活化 Rh催化的碳-氢键活化反应以其较为温和的反应条件和高度的反应选择性而受到青睐。例如,以Rh(III)催化剂为核心的HAT(氢原子转移体系)在一氧化碳存在下实现了底物的高效C-H键活化。 1.3Co催化的碳-氢键活化 Co催化的碳-氢键活化是近年来一个新的研究热点。以类Pd催化剂为模板,发展了基于Co的C-H键活化反应。此外,Co催化的金属有机框架(MOF)具有特别优异的C-H键及C-C键的催化活性,为该领域的研究拓展了更多的可能性。 二、碳-碳键及碳-氮键连接反应 过渡金属催化的C-C键和C-N键连接反应是有机合成中最为有价值的一类转化。根据不同底物,这类反应可分为烯烃、芳香化合物和杂环化合物等。 2.1烯烃 基于Pd或其他金属的催化剂的烯烃C-H键活化反应可以将C-H键与邻位的双键耦合,形成新的碳-碳键,实现烯烃的转化。特别值得一提的是,Tang等人在2011年发现,对碳-氢键活化产物的不到75分钟的反应时间内可以实现脂肪烯烃和丙烯之间的转化。 2.2芳香化合物 基于Pd等金属的催化体系也广泛应用于芳香化合物的C-H键活化反应。这类反应可将氨基、羟基等官能团引入芳香基,形成新的碳-氮键或碳-氧键。例如,2011年,Groves等人报道了一种利用Pd催化体系实现丙基氧化形成丙烯酸的反应。 2.3杂环化合物 以铜催化体系为核心的HAT(氢原子转移体系)经常用于杂环化合物的C-H键活化反应。例如2011年,Kuninobu等人报道了一种基于Cu催化剂的杂环C-H键活化反应,在反应中,Cu重新组装了底物和C-H键的C-H键活化产物,形成了新的杂环元素化合物。 三、结论 过渡金属催化的碳-氢键活化、碳-碳键及碳-氮键连接反应的研究在近年来取得了长足进展。随着催化剂技术、传质速率以及反应机理的不断完善,这类反应在有机合成中的应用前景越来越广阔。