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氮杂环卡宾催化烯酮与N-亚硫酰苯胺以及氮杂二烯不对称环加成反应的研究的综述报告 氮杂环卡宾作为一种新型的中间体,在有机合成中具有重要作用。特别是在不对称有机合成中,氮杂环卡宾的应用越来越广泛。本文将综述氮杂环卡宾催化烯酮与N-亚硫酰苯胺以及氮杂二烯不对称环加成反应的研究。 烯酮是一类重要的有机化合物,在药物和天然产物合成中具有广泛的应用。而N-亚硫酰苯胺也是一种重要的中间体,在生物碱的合成中经常使用。这两种化合物的不对称加成反应在有机合成中具有重要的研究意义。近年来,研究人员通过氮杂环卡宾催化,成功地实现了烯酮与N-亚硫酰苯胺的不对称环加成反应。 以烯酮3为例,以N-亚硫酰苯胺为亲核试剂,引入氮杂环卡宾催化剂,在室温下反应36小时,可得到产物4。该反应的最优催化剂为1,3-双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)-4,5-二乙氧基-2,6-二氟苯基氮杂环卡宾(23种催化剂中选择)。该反应的对映选择性较高,C-H取代基对映选择性反应转化率高达90%。该反应符合过渡金属催化的标准条件,同时较好地符合相对稳定的N-亚硫酰苯胺反应物的要求。 此外,氮杂环卡宾也被应用于烯酮与氮杂二烯的不对称环加成反应中。氮杂二烯是一类重要的中间体,在药物和天然产物合成中也有广泛的应用。以烯酮5为例,以氮杂二烯为亲核试剂,引入催化剂,可分别得到8a和8b两种产物。该反应的催化剂为双咪唑酰胺催化剂(NHC)16,反应在61%的产率和5:1的C-H选择性下进行。由于氮杂环卡宾的催化作用,该反应的产率显著提高,同时对映选择性也得到了较好的控制。 综上所述,氮杂环卡宾在不对称有机合成中的应用具有广泛的前景。特别是在烯酮与N-亚硫酰苯胺以及氮杂二烯的不对称环加成反应中,氮杂环卡宾的催化作用能够实现高产率和对映选择性的同时,同时能够降低催化剂的使用量,提高反应的效率和经济性。未来,氮杂环卡宾的不对称有机合成应用将会得到进一步地拓展和深入研究。