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大气氧化及光氧化挥发性有机物生成二次有机气溶胶的研究的综述报告 二次有机气溶胶(SOA)是指在大气中形成的有机化合物的气态挥发分子在光氧化或大气氧化反应后,形成的新的大气气溶胶,是空气污染中的一个重要组分。SOA在大气化学、空气质量和气候变化研究中具有重要意义。本文将对大气氧化及光氧化挥发性有机物生成SOA的研究进行综述。 首先,大气氧化挥发性有机物生成SOA的研究。大气氧化反应是指空气中的挥发性有机物(VOCs)与氮氧化物(NOx)等大气污染物形成O3等光化学氧化物质(Ox),进而形成SOA的过程。大气氧化反应过程中形成SOA的机制主要是两个方面,分别是多相氧化和GAS-PHASE氧化机制。 多相氧化机制表示为挥发性有机物中的VOC与空气中的氧气、水汽、氮氧化物等污染物进行氧化反应,形成SOA的过程。这种反应机制一般需要较高的湿度和凝聚核晶体,因为氧化过程需要水汽和颗粒物来提高氧化反应的速率。 GAS-PHASE氧化机制是指,大气氧化反应过程中,挥发性有机物在空气中氧化,形成SOA的过程。GAS-PHASE氧化机制中,Ox和VOCs之间的反应越来越重要。Ox的最主要成分是O3,OH,NO3,他们主要与VOCs反应生成低挥发性产物(LVOC),此时物质便升华到气溶胶中。因此,在GAS-PHASE氧化机制中,O3,OH和NO3主要作为反应物,通过与VOCs反应,直接或间接形成SOA。 其次,光氧化挥发性有机物生成SOA的研究。对于在光照下光化学反应的挥发性有机物,光氧化反应通常比大气氧化反应更为重要。在此过程中,挥发性有机物分子通过吸收太阳光而被激发至能级较高的状态,从而产生一系列气相反应,最终形成SOA。一般来说,光氧化反应的绝大多数依赖于OH的作用,主要的是生成LVOC的反应机制,在这类反应中,OH作为反应组分,与VOCs反应生成低挥发性产物(LVOC),LVOC则升华到气溶胶中形成SOA。 最后,SOA的生成机制还主要涉及到晴天雾(clear-skyhaze)和云雾(cloud-foghaze)两种状态。在晴天雾中,细粒子和硝酸盐(NO3-)在水蒸气和挥发性有机物(VOCs)的存在下气凝胶化,从而形成气溶胶;而在云雾中,SOA是在云水中形成的,从而形成气溶胶。 综上所述,大气氧化和光氧化都是SOA形成的主要机制,不同机制在不同的环境下有差异,但氧化反应共同将挥发性有机物氧化为SOA。这些机制研究证明了天气(尤其是紫外线标量)、各种环境化学因素(如NOx,VOC,O3等)、颗粒物、悬浮颗粒物和人类活动的作用在SOA的形成和特性中是极为重要的。