分散固相萃取-气相色谱-质谱法直接测定水中20种有机氯农药.pdf

—２８４—江苏农业科学２０１３年第４１卷第７期

史景程，张丽君，张占恩．分散固相萃取－气相色谱－质谱法直接测定水中２０种有机氯农药［Ｊ］．江苏农业科学，２０１３，４１（７）：２８４－２８６．
分散固相萃取－气相色谱－质谱法直接测定
水中２０种有机氯农药

史景程１，张丽君１，２，张占恩１，２
（１．苏州科技学院环境科学与工程学院，江苏苏州２１５０１１；２．苏州科技学院／江苏省环境科学与工程重点实验室，江苏苏州２１５０００）

摘要：建立了分散固相萃取－气相色谱－质谱法直接测定水中２０种有机氯农药的方法。调节待测水样ｐＨ值调

节为中性，将０．３ｇＨＣ－Ｃ１８粉末作为萃取剂分散到待测水样中，振荡萃取２０ｍｉｎ，样品经萃取富集后过固相萃取空柱
过滤回收萃取剂，用３ｍＬ乙酸乙酯作为洗脱剂进行洗脱，用氮吹仪浓缩后进ＧＣ／ＭＳ分离检测。测定结果表明，２０种
有机氯农药在０．０５～５μｇ／Ｌ范围内线性良好，检出限在０．０２～２ｎｇ／Ｌ。用本方法对实际水样进行测定，相对标准偏
差（ｎ＝６）小于１６．５％，加标回收率达到６２．１％～１２２．１％。本方法操作简单快速，可以同时满足水中２０种有机氯农
药的分析测定。

关键词：分散固相萃取；气相色谱－质谱；ＨＣ－Ｃ１８；有机氯农药；水样
中图分类号：Ｘ５９２文献标志码：Ａ文章编号：１００２－１３０２（２０１３）０７－０２８４－０３

有机氯农药是一种具有高度的物理、化学和生物稳定性、ＧＣ／ＭＳ－ＱＰ２０１０ｐｌｕｓ气相色谱－质谱仪（日本岛津公
可以长期存在于土壤以及水环境介质中的典型的持久性有机司提供，配有自动进样器）；ＨＰ－５ＭＳ石英毛细管色谱柱
污染物［１］。我国已有的部分有机氯农药检测国标法均采用（３０ｍ×０．２５ｍｍ×０．２５μｍ）；Ｓｕｐｅｃｌｏ１２位防交叉污染固相
液液萃取（ＬＬＥ）技术富集样品，但液液萃取中有毒有害的有萃取装置（美国Ｓｕｐｅｃｌｏ公司提供）；ＤＣ－１２型氮吹仪，１０ｍＬ
机溶剂使用量较大，这种方法已经逐渐被取代［２］。近年来，聚丙烯空柱管，聚乙烯筛板（上海安谱科学仪器有限公司提
［３－４］［５－６］
液相微萃取、固相萃取（ＳＰＥ）、固相微萃取供）；ＣＮＷＢＯＮＤＨＣ－Ｃ１８填料（德国ＣＮＷ公司提供）。
（ＳＰＭＥ）［７－８］已经成为常用的样品前处理方法。其中，固相萃２０００μｇ／Ｌ２０种有机氯农药混标（α－ＢＨＣ，β－ＢＨＣ，
取技术在分析测定有机氯农药水样时有着广泛的应用［９－１０］，γ－ＢＨＣ，δ－ＢＨＣ，七氯，艾氏剂，环氧七氯，β反－氯丹，硫丹
但固相萃取使用的固相萃取柱中的筛板以及紧密的填料容易Ⅰ，α顺－氯丹，ｐ，ｐ′－ＤＤＥ，狄氏剂，异狄氏剂，硫丹Ⅱ，
造成阻塞，使得萃取的速度非常缓慢，需要消耗大量时间，尤ｐ，ｐ′－ＤＤＤ，异狄氏剂醛，硫丹硫酸酯，ｐ，ｐ′－ＤＤＴ，异狄氏剂
其是颗粒物含量比较高的样品，固相萃取柱完全阻塞后就无酮，甲氧氯；己烷／甲苯：１／１，美国ｏ２ｓｉ公司提供）；甲醇（色谱
法继续上样［１１－１２］。纯，德国Ｍｅｒｃｋ公司提供）；正己烷，乙酸乙酯，二氯甲烷，丙
本试验利用分散固相萃取（ＤＳＰＥ）技术直接萃取水中的酮，均为分析纯。

有机氯农药组分，将固相萃取柱中常用的的填料高碳Ｃ１８１．２分散固相萃取试验方法

（ＨＣ－Ｃ１８）粉末均匀分散在水样中，使其与目标分析物充分在样品瓶中加入５００ｍＬ标准水样（其中２０种有机氯农

接触，大大减少了萃取所需的时间，在对较为浑浊的水样进行药组分浓度都为４μｇ／Ｌ），称取０．３ｇＨＣ－Ｃ１８粉末作为萃取
萃取时，解决了固相萃取及固相微萃取中的阻塞问题。同时，剂直接加入水样中。将样品瓶放在振荡器中振荡２０ｍｉｎ，使
浑浊水样中细小颗粒物上附着的目标分析物在洗脱时也被洗萃取剂与水样中的目标分析物充分接触，然后将水样通过底
脱下来，减少了目标分析物的损失。应用本方法对水样进行部带有１个聚乙烯筛板的空固相萃取柱进行过滤，回收水样

预处理后进ＧＣ／ＭＳ测定２０种有机氯农药，有良好的检出限中的ＨＣ－Ｃ１８粉末。以３ｍＬ乙酸乙酯作为洗脱剂将目标分
和回收率，获得了满意的结果。析物从萃取剂中洗脱出来，收集洗脱液。最后将得到的洗脱
液氮吹定容至０．４ｍＬ，进ＧＣ／ＭＳ测定。
１试验与方法
１．３仪器分析条件
１．１仪器与试剂色谱条件：载气为高纯氦气；载气柱流量１．７ｍＬ／ｍｉｎ；不
分流进样，进样量１μＬ；进样口温度２６０℃；程序升温条件为
初始温度７０℃，保持１ｍｉｎ，以２０℃／ｍｉｎ升至２１０℃，保持
收稿日期：２０１２－１２－１８
２ｍｉｎ，再以２℃／ｍｉｎ升至２３０℃，保持４ｍｉｎ。
基金项目：国家自然科学基金（编号：５０９３８００５）；国家重大科技项目
质谱条件：全扫描范围５０～４５０ｍ／ｚ；离子源ＥＩ（７