北京大学仪器分析第二答案.pptx

会计学2.6用dn/dλ=1.5×10-4的60°熔融石英棱镜和刻有1200条·mm-1的光栅来色散Li的460.20nm及460.30nm两条谱线，试计算：（1）分辨率（2）棱镜和光栅的大小2.8有一光栅，当入射角是60°时，其衍射角为-40°。为了得到波长为500ｎｍ的第一级光谱,试问光栅的刻线为多少?
2.9若光栅的宽度是5.00mm，每mm刻有720条刻线，那么该光栅的第一级光谱的分辨率是多少？对波数为1000cm-1的红外光，光栅能分辨的最靠近的两条谱线的波长差为多少？3.8某酮类化合物，当溶于极性溶剂时（如乙醇），溶剂对n→π*及π→π*跃迁各产生什么影响？
答：溶剂的极性产生溶剂效应，在π→π*跃迁中，激发态极性大于基态，当使用极性大的溶剂时，由于溶剂与溶质相互作用，激发态π*比基态π的能量下降更多，因而激发态与基态之间的能量差减少，导致吸收谱带π→π*红移；而在n→π*跃迁中，基态n电子与极性溶剂形成氢键，降低了基态能量，使激发态与基态之间的能量差变大，导致吸收带n→π*蓝移.
3.14以邻二氮菲光度法测定Fe（II），称取试样0.500g，经处理后，加入显色剂，最后定容为50.0cm3。用1.0cm吸收池，在510nm波长下测得吸光度A=0.430。计算试样中铁的质量分数；当溶液稀释1倍后，其百分透射比是多少？3.19准确称取1.00mmol的指示剂HIn五份，分别溶解于1.0mL的不同pH的缓冲溶液中，用1.0cm吸收池在650nm波长下测得如右数据：
计算在650nm波长下In-的摩尔吸光系数和该指示剂的pKa

解：由题意知:指示剂存在着如下平衡：H++In-====HIn
酸性条件下主要以HIn为主要存在形式，而在碱性条件下主要以In-为主要存在形式，所以有：A=εlc得0.84=ε×1×10-3×1ε=840L/mol/cm
由公式：3.24计算下列化合物的λmax
(2)

基值：214nm
同环二烯：0
烷基取代：4*5nm
环外双键：2*5nm
共轭体系延长:0
244nm

(3)

基值：215nm
同环二烯：β取代12nm
烷基取代：δ取代18nm
环外双键：1*5nm
共轭体系延长：30nm
280nm

（4）

基值：253nm
烷基取代：3*5nm
环外双键：1*5nm
共轭体系延长：30nm
303nmP52第25题有一化合物，其化学式为C10H14，它有4个异构体，其结构简式如下：测定他们的紫外光谱，试问哪个λmax最大，哪个λmax最小？（3）

253+3*5=268nm

（4）

253+3*5+30=298nm
第4章红外光谱与Raman光谱
4.5试述Fourier变换红外光谱仪与色散型红外光谱仪的最大区别是什么？前者具有哪些优点？
答：两者最大的区别在与于单色器的不同，Fourier变换红外光谱仪没有色散元件。
优点：①扫描速度快，测量时间短，可在1s内获得红外光谱。②灵敏度高，检测限可达10-9-10-12g.③分辨本领高，波数精确可达0.01cm-1④光谱范围广，可研究整个红外区的光谱。⑤测定精度高，重复性可达0.1％，而散杂光小于0.01％4.12指出下列振动是否具有红外活性4.14试预测红外吸收光谱中引起每一个吸收带的是什么键？第五章分子发光分析法5.6为什么分子荧光光度分析法的灵敏度通常比分子吸光光度法的要高？5.1试从原理和仪器两方面比较分子荧光、磷光和化学发光的异同点5.7Fe2+催化H2O2氧化鲁米诺反应，其产生的化学发光信号强度与Fe2+的浓度在一定范围内呈线性关系。在2.00ml含Fe2+的未知样品溶液中加入1.00mlH2O，2.00ml稀H2O2和1.00ml鲁米诺的碱性溶液测得该体系化学发光的积分信号为16.1。另取2.00mlFe2+样品加入1.00ml4.75×10-5mol·l-1Fe2+溶液，在上述条件下，测得化学发光的积分信号为29.6计算该样品中Fe2+的物质的量浓度。
6.5原子发射光谱法中光源的作用是什么？常用光源有哪些？简述其工作原理，比较它们的特性及适用范围。
答：光源的作用：提供足够的能量使试样蒸发、原子化、激发，产生光谱。
常用光源有：直流电弧、电火花及电感耦合等离子体。
直流电弧：利用上下电极接触短路或高频引燃，引燃后阴极产生热电子辐射，在电场作用下电子高速通过分析间隙射向阳极。在分析间隙里，电子又会和分子、原子、离子等碰撞，使气体电离。其特性：①阳极斑点温度很高（4300K）,有利于试样的蒸发，尤其适用于难挥发元素的分析，但不适于低熔点金属的分析②阴极层效应增强微量元素的谱线强度，提高检测灵敏度③弧焰温度较低，激发能力不够强，不能激发较高激发电位的元素，使可测元素范围受到限制，适于测