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李红,陶静,李颖 (郑州轻工业学院食品与生物工程学院,河南郑州450002) 摘要:详细研究了脂肪酶在有机溶剂中催化合成L-抗坏血酸棕榈酸酯的反应,并且对影响产物浓度的几种主要因 素进行讨论(如脂肪酶、溶剂、温度、底物比、添加剂),首次通过加入相转移剂提高反应产物浓度,确定了合成L-抗坏 血酸棕榈酸酯的最适反应条件:3mL叔戊醇为溶剂,催化剂为Novozyme435,其最佳用量为0.05g,底物棕榈酸与抗坏血 酸摩尔比3∶1,0.3g4A分子筛作为吸水剂,0.3g四丁基溴化铵作为相转移剂,反应温度50℃,反应时间72h,得到产物浓 度为16.6mg/mL。 关键词:L-抗坏血酸棕榈酸酯,Novozyme435,叔戊醇,四丁基溴化铵 SynthesisofL-ascorbylpalmitatecatalyzedbylipase LIHong,TAOJing,LIYing (SchoolofFoodandBiologicalEngineering,ZhengzhouUniversityofLightIndustry,Zhengzhou450002,China) Abstract:ThesynthesisofL-ascorbylpalmitatecatalyzedbylipaseinorganicphasewasstudied.Theoptimized processconditions,suchasenzyme,solvent,temperature,reactantsandadditiveweredetermined.Inthepresence , of0.05gNovozyme435ascatalyst0.3gof4Amolecularsieveand0.3gofn-Bu4NBrasadditivein3mLtert-amyl , alcoholat50℃16.6mg/mLofL-ascorbylpalmitatewasobtainedinthereactionofpalmiticacidandVCwiththe molarratioof3∶1after72h. Keywords:L-ascorbylpalmitate;Novozyme435;tert-amylalcohol;tetrabutylammoniumbromide 中图分类号:TS202.3文献标识码:A文章编号:1002-0306(2011)08-0350-04 随着人们生活水平的提高,人们对食品和食品的不同,将影响到反应体系中的酶活力,进而影响反 添加剂的安全性越来越重视。L-抗坏血酸棕榈酸酯应产物浓度;同时,因原料中棕榈酸为脂溶性,而 (图1)是近年来发现的一种新型“绿色”、多功能抗L-抗坏血酸为水溶性的溶解性特点,于是设想能否 氧化剂。研究已表明,其安全性、稳定性和抗氧化性通过加入一定量的相转移剂增加有机相中L-抗坏血 均优于目前常用的合成抗氧化剂BHA、BHT等,是世酸的量来促进反应进行,实现对酶法合成L-抗坏血 界卫生组织、食品药品联合委员会认可的营养型抗酸棕榈酸酯工艺的优化。 氧化剂,并为英国、美国药典收载,已被广泛应用于 食品、医药、化妆品和纸制品等领域[1-4]。目前,L-抗 坏血酸棕榈酸酯合成方法主要有直接酯化法[5-6]、酯 交换反应法[7-8]、酰卤酯化法[9]及酶催化合成法[10-13], 其中,酶催化合成法由于具有选择性高、副反应少、 反应条件温和、产品下游分离操作相对简单、对设备 要求不高等优点,符合清洁生产绿色化工的发展趋 、图1L-抗坏血酸棕榈酸酯 势,越来越受到人们的重视[10-13]。国内汤鲁宏[14]等 材料与方法 研究了叔戊醇中NOVO435催化下L-抗坏血酸棕榈1 酸酯的合成,产物浓度仅12.5g/L。于是,通过改变1.1材料与仪器 反应条件,提高产物浓度,成为酶法合成L-抗坏血酸NOVO435脂肪酶、LIPOLASE脂肪酶、TLIM脂 棕榈酸酯研究热点之一。本文针对该反应为可逆反肪酶河南工业大学油脂化学研究室赠送;棕榈酸、 应,考虑通过加入一定量的吸水剂调节反应体系中L-抗坏血酸、叔戊醇、己烷、氨水、氯化铵、浓盐酸、钼 的水分含量,使反应向正方向进行,此外,水分含量酸铵、硅酸钠、4A分子筛、四丁基溴化铵、无水硫酸 钠均为分析纯。 型电子天平北京赛多利斯天平有限公 收稿日期:2010-01-07BS200S 作者简介:李红(1978-),女,博士,副教授,主要从事食品化学方面的司;85-2型恒温磁力搅拌器江苏中大仪器厂;754 研究工作。型紫外可见分光光度计上海第三分析仪器厂; 基金项目:郑州轻工业学院2008年博士基金项目(000420)。HG101-1B电热鼓风干燥箱南京实验仪器厂;WC 350 -1型