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开环易位聚合反应合成光折变功能聚合物的综述报告 光折变功能聚合物是指能够在光照条件下发生可逆性改变形态和颜色的高分子材料。光折变功能聚合物具有广泛的应用前景,在光催化、光学透镜、智能电子、太阳能电池等领域具有重要的应用价值。开环易位聚合反应(Ring-OpeningMetathesisPolymerization,ROMP)是一种重要的合成光折变功能聚合物的方法,下面将对此进行综述。 ROMP是一种利用过渡金属协同催化实现的聚合反应,具有高选择性、高效率、可控性良好和化学结构可调的优点。ROMP中最为常用的催化剂是烯烃类金属卡宾(alkylidene)催化剂,如Grubbs第二代催化剂、Hoveyda-Grubbs催化剂等。ROMP的具体过程是:先通过烯烃催化剂的中间体在反应物分子之间形成活性高分子,并在活性中间体分解后进行聚合。由于制备杂原子含量高的环丙烯酸酯单体比较困难,因此通常采用配合物化学的方法进行改性,如在环氧基的单体与烯烃类金属卡宾的络合物作用下形成过渡态,使聚合物结构更加丰富和多样性。 ROMP合成的光折变功能聚合物可分为两大类:一类是基于烯烃类单体的光折变聚合物,另一类是基于杂环类单体的光折变聚合物。 基于烯烃类单体的光折变聚合物主要包括环氧基烯烃单体、羰基基烯烃单体和亚胺基烯烃单体。其中,羰基基烯烃单体受到了广泛的研究。通过将羰基基烯烃单体与Grubbs第二代催化剂进行ROMP反应,可以制备出光折变反应明显的功能聚合物。研究表明,该类聚合物的光折变行为受到镍三氯化物(NiCl3)、过硫酸盐(KPS)等添加剂的影响,可实现颜色和形态的多重转换。 基于杂环类单体的光折变聚合物通常采用具有光致变色性质的噻吩(thiophene)为单体,利用ROMP反应制备多样化的聚合物结构。由于噻吩具有良好的光电性能和可控性强的电子结构,因此基于噻吩的聚合物在有机光电子器件领域受到了广泛的关注。 总之,ROMP是一种有效、高效、环保的合成光折变功能聚合物的方法,特别适用于杂环类单体的制备和改性。开展这方面的研究不仅有助于增强聚合物的性能,也有利于探索光电材料的应用领域。