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手性有机胺催化的不对称Michael加成反应研究的综述报告 随着有机合成化学的不断发展,不对称催化反应成为了有机合成中的热点领域之一。其中,手性有机胺催化的不对称Michael加成反应在有机合成中占有重要地位。本文将对手性有机胺催化的不对称Michael加成反应的研究进行综述,以期能够为相关领域的研究提供参考。 一、引言 Michael加成反应广泛应用于合成天然产物、生物分子、药物和手性分子等化合物。由于其产物具有手性,因此产物的不对称合成具有重要的应用前景。手性有机胺作为Lewis碱可以与Lewis酸形成具有手性诱导特性的活性亚胺中间体。因此,手性有机胺催化的不对称Michael加成反应已经成为了有机合成中广受关注的领域。在过去的几十年中,许多研究人员对手性有机胺催化的不对称Michael加成反应进行了深入的探究,发现了许多有效的手性有机胺催化剂。 二、手性有机胺催化的不对称Michael加成反应 手性有机胺催化的不对称Michael加成反应是指在不对称催化剂的作用下,α,β-不饱和酰胺、酮、酯或羧酸与亲核试剂(如芳香醛、取代苯醇和芳香胺等)发生的Michael加成反应,生成手性化合物。 手性有机胺催化的不对称Michael加成反应催化剂可以分为三类:铝型芳香胺、膦型、三胺型。 (一)铝型芳香胺催化剂 铝型芳香胺催化剂是最早被发现的手性有机胺,广泛应用于各种手性诱导催化反应中。如对二甲苯基氨基甲酸酯(TDA)催化α,β-不饱和酰胺与芳香醛的Michael加成反应,得到了手性产物。Sakurai等[1]以TDA为催化剂,α,β-不饱和酰胺与咔唑啉-2-酮的求核反应制备具有潜在生物活性的手性大环烯酮,并取得了较好的催化效果。此外,铝型芳香胺催化剂还广泛应用于不对称Michael-Claisen重排等反应中。 (二)膦型手性有机胺催化剂 膦型手性有机胺催化剂由于具有较高的立体效应和化学稳定性,在不对称催化反应中广泛应用。Córdova等[2]报道了以BINOL-DPP-phph作为催化剂的不对称Michael加成反应;Bohme等[3]利用两个膦基靠近的部位来协同作用,设计了以烷基膦酸β-酰氨基酯为基底的手性诱导剂,取得了良好的催化效果。 (三)三胺型手性有机胺催化剂 三胺型手性有机胺催化剂由于其所带有的硫氮双咪唑结构的特殊性质,使其在催化反应中表现出较强的手性诱导性。如Jacobsen等[4]以类固醇衍生物N-methylpyrrolidine为催化剂,成功的将巴比妥酸与一系列α,β-不饱和酮进行了不对称Michael加成反应。 三、总结 手性有机胺催化的不对称Michael加成反应成为了有机化学中研究的热点。铝型芳香胺、膦型、三胺型是手性有机胺催化剂的三种主要类型,每一种类型催化剂都有其独特的优势和适用范围。不断的研究和探究使得手性有机胺催化的不对称Michael加成反应得到了广泛的应用,并且为有机化学领域的发展做出了重要的贡献。