X射线分析-6.ppt

第一部分
X射线衍射分析第四章.衍射强度和衍射方法第四章.衍射强度和衍射方法45第四章.衍射强度和衍射方法第四章.衍射强度和衍射方法89104粉晶X射线衍射仪方法（4）4粉晶X射线衍射仪方法（8）4粉晶X射线衍射仪方法（9）4粉晶X射线衍射仪方法（10）4粉晶X射线衍射仪方法（11）4粉晶X射线衍射仪方法（13）4粉晶X射线衍射仪方法（14）4粉晶X射线衍射仪方法（15）4衍射数据的获得（1）4衍射数据的获得（2）4衍射数据的获得（3）4衍射数据的获得（4）4衍射线条的指标化（1）4衍射线条的指标化（2）4衍射线条的指标化（3）4衍射线条的指标化（3）4衍射线条的指标化（4）4衍射线条的指标化（5）第五章.X射线结果分析1衍射结果理论上，每个面网的衍射都应该在一个严格的2θ角度，但实际上，衍射峰的形状都是有一定宽度的。1衍射结果（3）2精确测定晶胞参数（1）晶胞参数来源于多个d值。
面网间距测定时的误差：
如不考虑各种客观因素的误差（机械误差、光源误差、样品制样误差等），只从几何方面分析。
根据布拉格方程
＝2dsin当其他误差都相似的情况下，则在高角度，d值的误差明显小于低角度的误差。（即面网间距越小，误差也越小）数学推导：
＝2dsin
微分＝2dsin＋2dcos
/=d/d+ctg
不考虑波长误差，则
d/d＝－ctg
当90，ctg0，
若恒定，则越大，d的误差越小因此在利用d计算晶胞参数时，要尽可能采用高角度的衍射线。对于对称比较高的晶系，可采用加权平均法得到晶胞参数。如对于等轴晶系，实际得到一系列d值：
d100,d110,d200,d210,d220,d222…
根据每个d皆可求得a：
a100,a110,a200,a210,a220,a222…
a＝(a100＋2a110＋3a200＋4a210＋5a220＋6a222）/21另外，为了更精确地测定晶胞参数，还可以加入标准物质对每个衍射峰的位置进行校正，把标准物质和被测试样的粉末混和均匀，同时测量。用标准物质的峰位误差来校正试样峰位。
常用的标准物质有：α－石英、硅、α刚玉等。3物相鉴定（1）每种物质都有特定的晶格类型和晶胞尺寸，而这些又都与衍射角和衍射强度有着对应关系，所以可以象根据指纹来鉴别人一样用衍射图像来鉴别晶体物质，即将未知物相的衍射花样与已知物相的衍射花样相比较。既然多晶体的衍射花样是被鉴定物质的标志，那么就有必要大量搜集各种已知物质的多晶体衍射花样。
Hanawalt早在30年代就开始搜集并获得了上千种已知物质的衍射花样，又将其加以科学分类，以标准卡片的形式保存这些花样，这就是粉末衍射卡片。PDF卡片(PowderDiffractionFiles)
或者称之为JCPDS卡片(JointCommitteeofPowderDiffractionStandards)
至今，科学家收集的衍射卡片已达近10万张。PDF卡片的分类：
Set1－Set80
Set：No.1-No.2000
排布无规律，按时间先后
分有机、无机两大类第五章.X射线结果分析第五章.X射线结果分析第五章.X射线结果分析第五章.X射线结果分析第五章.X射线结果分析第五章.X射线结果分析515253545556样品名称：NO1
用最小二乘法计算所得晶胞参数如下：
等轴晶系(Cubic)
结果：5.415635.415635.41563900.'900.'900.'158.8351
标准差：.00046.00046.000460.'0.'0.'.0408
HKLd实测d计算偏差
1113.12613.1267-0.0006
2002.70582.7078-0.0020
2102.42132.4219-0.0006
2112.21042.2109-0.0005
2201.91491.91470.0002
3111.63301.63290.0001
2301.50221.50200.0002
3211.44761.44740.0002
标准偏差S=0.00085583物相鉴定：一些技术问题（22）作业