一种利用回收轮胎脱硫橡胶制备的氯化橡胶.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106188348A(43)申请公布日2016.12.07(21)申请号201610572274.7(22)申请日2016.07.20(71)申请人程贤甦地址350002福建省福州市鼓楼区西江滨大道66号融侨锦江C区7号楼701单元(72)发明人程贤甦(74)专利代理机构福州元创专利商标代理有限公司35100代理人蔡学俊(51)Int.Cl.C08C19/14(2006.01)权利要求书1页说明书7页(54)发明名称一种利用回收轮胎脱硫橡胶制备的氯化橡胶(57)摘要本发明公开了一种利用回收轮胎脱硫橡胶制备的氯化橡胶，其原料按重量份数计包括：10-15wt%的盐酸溶液40-60份、回收轮胎脱硫橡胶8.0-15.0份、氯气3.0-9.0份、分散剂0.07-0.25份、乳化剂0.07-0.15份和引发剂0.01-0.03份。制备方法包括将原料混合、直接通入液体氯气加热加压反应。本发明制备氯化橡胶所采用的原料是无污染的新型脱硫技术得到回收轮胎橡胶为原料，采用水系酸相氯化法制备氯化橡胶及含氯化氢23~26wt%的工业产品盐酸，该方法克服水相法耗水量大，产生的含酸污水处理成本较高的问题，为回收轮胎橡胶的高附加值利用开辟了新的途径，成本低廉。CN106188348ACN106188348A权利要求书1/1页1.一种利用回收轮胎脱硫橡胶制备的氯化橡胶，其特征在于：其原料按重量份数计包括：10-15wt%的盐酸溶液40.0-60.0份，回收轮胎脱硫橡胶粉末8.0-15.0份，氯气3.0-9.0份，分散剂0.07-0.25份，乳化剂0.07-0.15份，引发剂0.01-0.03份。2.根据权利要求1所述的利用回收轮胎脱硫橡胶制备的氯化橡胶，其特征在于：所述的回收轮胎脱硫橡胶粉末是把回收轮胎橡胶经过真空脱硫工艺处理得到的橡胶粉末。3.根据权利要求1所述的利用回收轮胎脱硫橡胶制备的氯化橡胶，其特征在于：所述乳化剂为三辛基甲基氯化铵和十六烷基三甲基氯化铵中的一种或两种。4.根据权利要求1所述的利用回收轮胎脱硫橡胶制备的氯化橡胶，其特征在于：所述引发剂为过氧化苯甲酰或二叔丁基过氧化物。5.一种制备如权利要求1-4所述的氯化橡胶的方法，其特征在于：具体包括以下步骤：A、向反应釜中依次加入配方量的10-15wt%的盐酸溶液和回收轮胎脱硫橡胶粉末，搅拌使之混合均匀；B、加入配方量的分散剂、乳化剂及引发剂；C、调节通入液体氯气的阀门逐步通入氯气，升温，在反应釜内温度到达恒定温度之前，控制氯气压力在0.35～0.50MPa，加入配方量40-60%的氯气，在恒温反应阶段通入余下氯气，恒温反应阶段控制氯气压力在0.65～0.85MPa；所述恒温为100-130℃任一点温度；达到恒温反应阶段后继续反应时间为0.5-1.5h；反应在搅拌下进行；D、反应结束后，利用尾气处理装置吸收反应釜中的氯气后，产物经离心脱酸，回收23~26wt%的盐酸溶液；随后用去离子水对产物进行水洗，而后离心脱水，将所得水洗液添加适量上述分离的23~26wt%的盐酸溶液，制成10~15wt%的盐酸溶液作为原料返回氯化反应釜再利用，离心得到的固形物经过45-60℃干燥2-4h，得到粉末状氯化橡胶产品。2CN106188348A说明书1/7页一种利用回收轮胎脱硫橡胶制备的氯化橡胶技术领域[0001]本发明属于高分子材料及其改性领域，更具体涉及一种利用回收轮胎脱硫橡胶制备的氯化橡胶。背景技术[0002]氯化橡胶（CR）是由天然橡胶或合成橡胶经氯化改性后得到的氯化高聚物。由于它具有优良的成膜性、粘附性、抗腐蚀性、阻燃性和绝缘性，可广泛用于制造油墨添加剂、涂料和粘合剂等，是很有发展前途的含氯精细化工产品之一。[0003]氯化橡胶的研究最早开始于1895年，并于1917年由现在的英国ICI公司首先实现了工业化生产。氯化橡胶经过一百多年的开发与研究,建立了完善的生产和应用体系，很多企业都大量生产和销售氯化橡胶。氯化橡胶传统的生产方法有固相法、乳液法、四氯化碳溶剂法，其中四氯化碳溶剂法是当时国内外生产氯化橡胶的主要方法。根据《蒙特利尔议定书》的规定，发达国家已于1995年底关闭了用四氯化碳生产氯化橡胶的装置，纷纷采用水相法或其他新工艺技术。日本旭电化工业公司采用水相悬浮法制备氯化橡胶的技术，并建成了800t/a无四氯化碳法生产装置，此技术所得产品是目前最先进的绿色环保型产品。德国Bayer公司则采用溶剂交换法，置换出四氯化碳，再重复利用，这种新技术四氯化碳的消耗量很低，完全达到《蒙特利尔议定书》的环保要求，意大利的Cataldo公司则采用液氯作为氯化剂和溶剂，取代传统的四氯化碳制备氯化橡胶。[0004]我国氯化橡胶的生产始于20世纪70年