橡胶组合物和硫化橡胶及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106700159A(43)申请公布日2017.05.24(21)申请号201510781222.6C08K13/02(2006.01)(2006.01)(22)申请日2015.11.13C08K3/36C08K3/04(2006.01)中国石油化工股份有限公司(71)申请人C08J3/24(2006.01)100728北京市朝阳区朝阳门北大街地址B60C1/00(2006.01)22号申请人中国石油化工股份有限公司北京化工研究院(72)发明人解希铭姜科王丽静刘翠云刘苹李绍宁(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283代理人王崇李婉婉(51)Int.Cl.C08L9/06(2006.01)C08L9/00(2006.01)C08L15/00(2006.01)C08C19/44(2006.01)权利要求书2页说明书15页(54)发明名称橡胶组合物和硫化橡胶及其制备方法和应用(57)摘要本发明涉及橡胶领域，公开了一种橡胶组合物，该组合物含有二烯烃橡胶、液体橡胶、增强剂、硫化剂、硫化促进剂、活化剂和第一偶联剂，其特征在于，所述液体橡胶为含硅原子的液体橡胶，所述含硅原子的液体橡胶为双端硅改性的星型丁苯聚合物。本发明还公开了使用该橡胶组合物制备硫化橡胶的方法以及得到的硫化橡胶和该硫化橡胶作为轮胎胎面材料中的应用。本发明提供的橡胶组合物很好地解决了轮胎成品在存放过程中加工油容易迁移到轮胎成品表面，使轮胎成品发生颜色变化以及产生质量波动的问题。使用本发明提供的橡胶组合物制备得到的硫化橡胶具有较低的滚动阻力和较好的抗湿滑性能，综合性能优异。CN106700159ACN106700159A权利要求书1/2页1.一种橡胶组合物，该组合物含有二烯烃橡胶、液体橡胶、增强剂、硫化剂、硫化促进剂、活化剂和第一偶联剂，其特征在于，所述液体橡胶为双端硅改性的星型丁苯聚合物，该双端硅改性的星型丁苯聚合物中苯乙烯结构单元的含量为10-30重量％，1,2结构的含量为0-80重量％，所述双端硅改性的星型丁苯聚合物的数均分子量为1000-30000。2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述双端硅改性的星型丁苯聚合物中苯乙烯结构单元的含量为15-25重量％，1,2结构的含量为40-70重量％，所述双端硅改性的星型丁苯聚合物的数均分子量为3000-15000。3.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述双端硅改性的星型丁苯聚合物通过将苯乙烯单体和丁二烯单体依次与引发剂、第二偶联剂、封端剂进行接触而制得，其中，所述引发剂具有如下式(I)所示的结构：其中，R1、R2和R3各自独立地选自C1～C20的烷基、C2～C20的单烯烃基或C6～C20的芳烷基，R4选自C1～C20的亚烷基，优选地，R1、R2和R3各自独立地选自C1～C12的烷基，R4选自C2～C5的亚烷基；所述第二偶联剂为对二乙烯基苯、间二乙烯基苯和邻二乙烯基苯中的至少一种，优选地，所述第二偶联剂为对二乙烯基苯和/或间二乙烯基苯；以及所述封端剂为含单氯或单溴的烷氧基硅烷，优选地，所述封端剂选自三甲氧基氯硅烷、二甲氧基一乙氧基氯硅烷、二乙氧基一甲氧基氯硅烷、三乙氧基氯硅烷、二甲氧基一乙氧基溴硅烷、二乙氧基一甲氧基溴硅烷、三甲氧基溴硅烷、三乙氧基溴硅烷、氯丙基三甲氧基硅烷、氯丙基三乙氧基硅烷、氯丙基二乙氧基一甲氧基硅烷、溴丙基三甲氧基硅烷、溴丙基三乙氧基硅烷和溴丙基二乙氧基一甲氧基硅烷中的至少一种。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的组合物，其中，所述二烯烃橡胶选自聚丁二烯橡胶、充油溶聚丁苯橡胶和非充油溶聚丁苯橡胶中的至少一种；优选地所述二烯烃橡胶中含有0.1-100重量％、优选50-100重量％、进一步优选70-100重量％的所述充油溶聚丁苯橡胶。5.根据权利要求4所述的组合物，其中，所述充油溶聚丁苯橡胶中苯乙烯结构单元的含量为10-30重量％，1,2结构的含量为40-70重量％，门尼粘度为50-70，充油份数为20-50份；优选地所述充油溶聚丁苯橡胶中苯乙烯结构单元的含量为15-25重量％，1,2结构的含量为50-65重量％，门尼粘度为55-65，充油份数为30-40份。6.根据权利要求4所述的组合物，其中，所述聚丁二烯橡胶为顺丁橡胶；优选地所述顺丁橡胶中的顺式结构含量大于等于95重量％。7.根据权利要求1-3中任意一项所述的组合物，其中，以100重量份的所述二烯烃橡胶为基准，所述液体橡胶的含量为5-35重量份，所述增强剂的含量为50-95重量份，所述硫化剂的含量为0.5-5重量份，所述硫化促进剂的含量为1-6重量份，所述活化剂的含量为3-82CN106700159A权利要求书2/2页重量份，所述第一偶联剂的含量为3-10重量