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10化学与技术A卷全国卷化学与工农业生产1.(2016·课标全国卷Ⅱ,36,15分)双氧水是一种重要的氧化剂、漂白剂和消毒剂。生产双氧水常采用蒽醌法,其反应原理和生产流程如图所示:生产过程中,把乙基蒽醌溶于有机溶剂配制成工作液,在一定温度、压力和催化剂作用下进行氢化,再经氧化、萃取、净化等工艺得到双氧水。回答下列问题:(1)蒽醌法制备H2O2理论上消耗的原料是________,循环使用的原料是________,配制工作液时采用有机溶剂而不采用水的原因是______________________。(2)氢化釜A中反应的化学方程式为________________________________________________________________________________________________,进入氧化塔C的反应混合液中的主要溶质为________。(3)萃取塔D中的萃取剂是_______________________________________,选择其作萃取剂的原因是________________________________________。(4)工作液再生装置F中要除净残留的H2O2,原因是____________________________________________________________。(5)双氧水浓度可在酸性条件下用KMnO4溶液测定,该反应的离子方程式为_______________________________________________________________,一种双氧水的质量分数为27.5%(密度为1.10g·cm-3),其浓度为________mol·L-1。解析(1)根据反应原理可知,蒽醌法制备双氧水理论上消耗的原料是氧气和氢气;由工艺流程图可知,循环使用的原料是乙基蒽醌;乙基蒽醌属于有机物,根据相似相溶原理,乙基蒽醌(乙基氢蒽醌)不溶于水,易溶于有机溶剂,故配制工作液时采用有机溶剂而不采用水。(2)根据反应原理,在氢化釜A中反应的化学方程式为,进入氧化塔C中的反应混合液中的主要溶质为乙基氢蒽醌。(3)萃取塔D中需要双氧水和乙基蒽醌,H2O2溶于水被水萃取,乙基蒽醌不溶于水,故选取的萃取剂是水。(4)H2O2分解放出氧气,与氢气混合,易发生爆炸,工作液再生装置F中要除净残留的H2O2。(5)双氧水在酸性条件下与高锰酸钾发生氧化还原反应,锰元素的化合价由+7价降低到+2价,氧元素的化合价由-1价升高到0价,根据化合价升高总数与降低总数相等、电荷守恒和原子守恒配平,该反应的离子方程式为6H++5H2O2+2MnOeq\o\al(-,4)===2Mn2++5O2↑+8H2O;根据公式c(H2O2)=eq\f(1000ρw,M)=eq\f(1000×1.10×27.5%,34)mol·L-1=8.9mol·L-1。答案(1)氢气和氧气乙基蒽醌乙基蒽醌(乙基氢蒽醌)不溶于水,易溶于有机溶剂乙基氢蒽醌(3)水H2O2溶于水被水萃取,乙基蒽醌不溶于水(4)H2O2分解放出氧气,与氢气混合,易发生爆炸(5)6H++5H2O2+2MnOeq\o\al(-,4)===2Mn2++5O2↑+8H2O8.92.(2014·课标全国卷Ⅰ,36,15分)磷矿石主要以磷酸钙[Ca3(PO4)2·H2O]和磷灰石[Ca5F(PO4)3、Ca5(OH)(PO4)3]等形式存在。图(a)为目前国际上磷矿石利用的大致情况。其中湿法磷酸是指磷矿石用过量硫酸分解制备磷酸。图(b)是热法磷酸生产过程中由磷灰石制单质磷的流程。图(b)部分物质的相关性质如下:熔点/℃沸点/℃备注白磷44280.5PH3-133.8-87.8难溶于水,有还原性SiF4-90-86易水解回答下列问题:(1)世界上磷矿石最主要的用途是生产含磷肥料,约占磷矿石使用量的________%。(2)以磷灰石为原料,湿法磷酸过程中Ca5F(PO4)3反应的化学方程式为____________________。现有1t折合含有P2O5约30%的磷灰石,最多可制得85%的商品磷酸________t。(3)如图(b)所示,热法磷酸生产过程的第一步是将SiO2、过量焦炭与磷灰石混合,高温反应生成白磷。炉渣的主要成分是________(填化学式)。冷凝塔1的主要沉积物是________,冷凝塔2的主要沉积物是________。(4)尾气中主要含有________,还含有少量的PH3、H2S和HF等。将尾气先通入纯碱溶液,可除去________;再通入次氯酸钠溶液,可除去________。(均填化学式)(5)相比于湿法磷酸,热法磷酸工艺复杂,能耗高,但优点是______________________