钴镍的萃取分离.ppt

钴镍的萃取目录硫酸盐溶液中钴镍的萃取钴的萃合物有八面体和四面体两种结构，而镍的萃合物仅有八面体一种，而四面体萃合物的油溶性比八面体大，所以磷酸类萃取剂优先萃取钴。
从磷酸二烷基酯类、单烷基膦酸单烷基酯到二烷基膦酸，酸性逐渐减弱，所以镍的萃合物分配比逐渐降低，而钴的萃合物中四面体和八面体的比例逐渐增加，因此萃取钴的分配比变化不大，所以钴镍的分离系数依次增大。
硫酸盐溶液中钴镍的萃取◆影响P204萃取分离钴镍的因素◆P204萃取分离镍钴的局限性（2）单烷基膦酸单烷基酯萃取剂萃取镍钴—P507◆影响P507萃取分离镍钴的因素表25%P507（皂化率为85%）负荷不同金属离子时的相对粘度（3）二烷基膦酸萃取剂萃取镍钴—Cyanex272◆Cyanex272对钴的萃取优先于钙◆Cyanex272负荷的Fe3+可用硫酸反萃◆pH值对萃取镍钴的影响◆温度对萃取镍钴的影响（4）硫代有机磷酸萃取剂萃取镍钴—Cyanex301和Cyanex302有机磷酸萃取剂在应用中应注意的问题3、改性剂：改性剂的加入增大有机相及萃合物在稀释剂中的溶解度，但它也能增加镍的萃取，从而使钴镍分离系数降低。
4、稀释剂：稀释剂会缓慢的氧化，导致钴镍分离和相分离急剧恶化，可在有机相中加入抗氧化剂防止稀释剂的氧化。
5、停留时间：有机磷酸萃取钴镍速度较快，皂化后萃取速度更快，建议混合室停留时间为2~4min。表5.钴镍与其他共存金属的分离
脂肪羧酸和环烷酸由于水溶性较大，应用较少。
叔碳酸（Versatic911）由于水溶性小，不仅可在酸性溶液中，甚至可在pH值较高的氨性溶液中分离钴镍。
酸性溶液中镍优先被萃，而在氨性溶液中，由于镍氨络合物稳定性高于钴氨络合物，使得钴优先于镍被萃。
Versatic911是一种一元异构羧酸，可从含铁、铜、镍、钴、锌的溶液中萃取分离这些金属。
图1.Versatic9对铁铜锌镉镍钴的萃取率当pH值较低时，游离氨浓度很低，各金属萃取顺序无变化。
当pH值升至8以上时，游离氨浓度急剧升高，金属离子与氨形成配合物，由于各金属离子与氨形成配合物的稳定常数不一样，使得金属的萃取顺序发生变化。
此时，氨也会被萃入有机相，氨以氨皂的形式萃入有机相。氨—铵盐溶液中钴镍的萃取氨—铵盐溶液中钴镍的萃取氨—铵盐溶液中钴镍的萃取羟肟类萃取剂萃取钴镍在氯化物溶液中，Co(H2O)62+的配位水逐渐被Cl-取代而形成CoCl(H2O)5+、CoCl2(H2O)2、CoCl3(H2O)-、CoCl42-等配合物，从而可以用胺类萃取剂及可以形成阳离子的中性萃取剂萃取，而Ni由于不易与Cl-形成阴离子配合物而不被萃取。氯化物溶液中可用于分离钴镍的萃取剂叔胺在氯化物溶液中对钴镍的萃取氯化物溶液中钴镍的萃取CoCl42-+2R4N+=CoCl4(R4N)2胺类萃取剂在应用中应注意的问题
硫氰酸盐溶液中钴镍萃取平衡
螯合萃取剂与有机磷酸对钴镍的协同萃取α-溴代十二烷酸加Lix63体系，镍和铁的选择性发生逆转，意味着可在低pH下优先选择性萃取镍。
二壬基萘磺酸（DNNSA）和Lix63的混合物对镍和钴的协同效应极强，可在萃取铁之前萃取镍，而达到镍与铁的分离。
上述协萃均有萃镍速度慢，肟易降解及镍难反萃等问题，因此均为获得工业应用。谢谢！