三聚氰胺改性间苯二酚树脂及其合成方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN107857848A(43)申请公布日2018.03.30(21)申请号201711138991.XC08L79/04(2006.01)(22)申请日2017.11.16(71)申请人彤程化学（中国）有限公司地址201507上海市金山区化学工业园区北银河路66号申请人彤程新材料集团股份有限公司(72)发明人王万兴赵燕超侯远杨董栋(74)专利代理机构上海麦其知识产权代理事务所(普通合伙)31257代理人董红曼陈艳娟(51)Int.Cl.C08G14/10(2006.01)C08G73/06(2006.01)C08L7/00(2006.01)C08L61/34(2006.01)权利要求书5页说明书14页(54)发明名称三聚氰胺改性间苯二酚树脂及其合成方法和应用(57)摘要本发明公开了一类三聚氰胺改性间苯二酚树脂、合成方法及应用，以三聚氰胺类衍生物、间苯二酚类化合物为原料，或以三聚氰胺(或三聚氰胺类衍生物)、醛类化合物和间苯二酚类化合物为原料合成所述三聚氰胺改性间苯二酚树脂。本发明得到的树脂结构中既含有三聚氰胺结构也含有间苯二酚结构，综合了酚醛树脂与三聚氰胺树脂的优点，可作为橡胶组合物中亚甲基受体使用，用于轮胎、胶管、传送带等需要与钢丝或纤维材料进行紧密结合的复合材料。本发明还公开了含有三聚氰胺改性间苯二酚树脂的橡胶组合物，本发明所述树脂能够提高胶料的模量，以及胶料钢丝抽出的湿、热老化性能等。CN107857848ACN107857848A权利要求书1/5页1.三聚氰胺改性间苯二酚树脂，其特征在于，所述三聚氰胺改性间苯二酚树脂包含式(1)、式(2)所示结构中的一种或几种：其中，m≥0，n≥0；其中，Ra、Rb、Rc、Rd可以相同，可以不同，选自H或其中，R1、R2可以相同，可以不同，选自H、C1～C6的烷基、C6～C12的芳烷基或呋喃基；其中，R’为H、羟基或C1～C3的烷基；其中，R”为H、C1～C12烷基、C6-C12的芳基、C7-C12的芳烷基。2.一种三聚氰胺改性间苯二酚树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：三聚氰胺先与醛类化合物经羟甲基化反应生成羟甲基三聚氰胺，再与间苯二酚类化合物经缩合反应制备得到所述三聚氰胺改性间苯二酚树脂，所述反应如下反应式(I)所示：2CN107857848A权利要求书2/5页其中，Ra、Rb、Rc、Rd可以相同，可以不同，选自H或其中，R1选自H、C1～C6的烷基、C6～C12的芳烷基或呋喃基；其中，R’为H、羟基或含C1～C3的烷基；其中，R”为H、C1～C12烷基、C6-C12的芳基、C7-C12的芳烷基。其中，所述醛类化合物选自如下式(A)所示化合物中的一种或多种：其中，所述R1的定义同反应式(I)中所述；其中，所述间苯二酚类化合物选自如下式(B)所示化合物中的一种或多种：其中，所述R’、R”的定义同反应式(I)中所述。3CN107857848A权利要求书3/5页3.一种三聚氰胺改性间苯二酚树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：三聚氰胺先与醛类化合物a经羟甲基化反应生成羟甲基三聚氰胺，再与间苯二酚类化合物和醛类化合物c经缩合反应制备得到所述三聚氰胺改性间苯二酚树脂，所述反应如下反应式(II)所示：其中，Ra、Rb、Rc、Rd可以相同，可以不同，选自H或其中，R1、R2可以相同，可以不同，选自H、C1～C6的烷基、C6～C12的芳烷基或呋喃基；其中，R’为H、羟基或C1～C3的烷基；其中，R”为H、C1～C12烷基、C6-C12的芳基或C7-C12的芳烷基；其中，所述醛类化合物a选自如下式(A)所示化合物中的一种或多种：其中，所述R1的定义同反应式(II)中所述；其中，所述醛类化合物c选自如下式(C)所示化合物中的一种或多种：4CN107857848A权利要求书4/5页其中，所述R2的定义同反应式(II)中所述。4.一种三聚氰胺改性间苯二酚树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：式(D)所示的三聚氰胺衍生物与间苯二酚类化合物经缩合反应，制备得到所述三聚氰胺改性间苯二酚树脂，所述反应如下反应式(III)所示：其中，Ra、Rb、Rc、Rd可以相同，可以不同，选自H或其中，R1选自H、C1～C6的烷基、C6～C12的芳烷基或呋喃基；其中，R’为H、羟基或C1～C3的烷基；其中，R”为H、C1～C12烷基、C6-C12的芳基或C7-C12的芳烷基；其中，式(D)中R’1～R’6选自H、且R’1～R’6至多有4个为H，其中R为C1～C4的烷基；其中，所述R1的定义同反应式(III)中所述。5.一种三聚氰胺改性间苯二酚树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：式(D)所示的三聚氰胺衍生物、间苯二酚类化合物和醛类化合物经