用于制备官能化聚合物的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108137715A(43)申请公布日2018.06.08(21)申请号201680061166.1(74)专利代理机构北京林达刘知识产权代理事(22)申请日2016.09.09务所(普通合伙)11277代理人刘新宇(30)优先权数据62/216,8272015.09.10US(51)Int.Cl.C08C19/24(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日C08C19/25(2006.01)2018.04.19C08C19/42(2006.01)(86)PCT国际申请的申请数据C08C19/44(2006.01)PCT/IB2016/0014202016.09.09C08F236/06(2006.01)(87)PCT国际申请的公布数据C08F236/08(2006.01)WO2017/042631EN2017.03.16C08F236/10(2006.01)(71)申请人株式会社普利司通地址日本东京(72)发明人闫远勇权利要求书2页说明书13页(54)发明名称用于制备官能化聚合物的方法(57)摘要本文公开了膦基-和磷酸根-硅烷官能化聚合物、制备用具有含磷基团的烷氧基硅烷作为官能化试剂官能化的反应性聚合物的方法、所得聚合物及其硫化橡胶。所述官能化聚合物的硫化橡胶可用于生产硫化产品，包括轮胎。CN108137715ACN108137715A权利要求书1/2页1.一种包含官能化聚合物的硫化产物的硫化橡胶，所述官能化聚合物的硫化产物通过包括以下步骤的方法制备：(i)使单体聚合以形成反应性聚合物，其中所述单体包括共轭二烯单体，(ii)使所述反应性聚合物与具有含磷基团的烷氧基硅烷反应以形成包含膦基-或磷酸根-硅烷基团的聚合物，以及(iii)将所述包含膦基-或磷酸根-硅烷基团的聚合物加入到可硫化橡胶组合物中。2.根据权利要求1所述的硫化橡胶，其中所述聚合步骤采用配位催化剂或阴离子引发剂。3.根据权利要求1所述的硫化橡胶，其中所述反应性聚合物是阴离子聚合的聚合物。4.根据权利要求3所述的硫化橡胶，所述阴离子聚合的聚合物通过使用有机锂引发剂使共轭二烯单体任选地与乙烯基芳族单体一起聚合来制备。5.根据权利要求3所述的硫化橡胶，其中所述阴离子聚合的聚合物链是中或低顺式聚二烯或聚二烯共聚物。6.根据权利要求5所述的硫化橡胶，其中所述阴离子聚合的聚合物链选自聚丁二烯、聚异戊二烯、聚(苯乙烯-共-丁二烯)、聚(苯乙烯-共-丁二烯-共-异戊二烯)、聚(异戊二烯-共-苯乙烯)和聚(丁二烯-共-异戊二烯)。7.根据权利要求1所述的硫化橡胶，所述方法还包括在将所述包含膦基-或磷酸根-硅烷基团的聚合物加入到可硫化橡胶组合物中之前，干燥所述包含膦基-或磷酸根-硅烷基团的聚合物。8.根据权利要求1所述的硫化橡胶，所述方法还包括在将所述包含膦基-或磷酸根-硅烷基团的聚合物加入到可硫化橡胶组合物中之前，分离所述包含膦基-或磷酸根-硅烷基团的聚合物。9.根据权利要求8所述的硫化橡胶，所述方法还包括硫化所述可硫化橡胶组合物。10.根据权利要求1所述的硫化橡胶，所述方法还包括在将所述包含膦基-或磷酸根-硅烷基团的聚合物加入到可硫化橡胶组合物中之前，淬火所述包含膦基-或磷酸根-硅烷基团的聚合物。11.根据权利要求1所述的硫化橡胶，所述方法包括使所述包含膦基-或磷酸根-硅烷基团的聚合物不与共官能化试剂反应。12.根据权利要求1所述的硫化橡胶，步骤(ii)在溶剂中发生，然后在反应之后分离所述包含膦基-或磷酸根-硅烷基团的聚合物并通过过滤或干燥从所述溶剂中除去。13.根据权利要求1所述的硫化橡胶，步骤(ii)的烷氧基硅烷的含磷基团含有P＝O。14.根据权利要求13所述的硫化橡胶，所述含磷基团还具有键合到P＝O的P上的烷氧基。15.根据权利要求1所述的硫化橡胶，步骤(ii)的烷氧基硅烷的含磷基团是膦基或受保护的膦基。16.根据权利要求1所述的硫化橡胶，所述步骤(ii)的具有含磷基团的烷氧基硅烷具有至少两个键合到Si的烷氧基基团。17.根据权利要求1所述的硫化橡胶，步骤(ii)的具有含磷基团的烷氧基硅烷选自2-(二苯基膦基)乙基三乙氧基硅烷、2-(二甲基膦基)乙基三乙氧基硅烷、2-(二乙基膦基)乙2CN108137715A权利要求书2/2页基三乙氧基硅烷、2-(二苯基膦基)甲基二乙氧基硅烷、2-(二甲基膦基)甲基二乙氧基硅烷、2-(二乙基膦基)甲基二乙氧基硅烷、3-(二苯基膦基)乙基三乙氧基硅烷、3-(二甲基膦基)乙基三乙氧基硅烷、3-(二乙基膦基)乙基三乙氧基硅烷、3-(二苯基膦基)甲基二乙氧基硅烷、3-(二甲基膦基)甲基二乙氧基硅烷、3-(二乙基膦基)甲基二乙氧基硅烷、2-(二环己基膦乙基)三乙