质谱例题_.ppt

质谱的解析.1.10质谱图的解析
质谱图解析的方法和步骤
1）分子离子峰的确定
2）分子式的确定
3）质谱图的总体判断
芳环的判断（m/e39、51、65、77）
脂肪基团的系列峰（m/e29、43、57、71）
含氮化合物（m/e30、44、58、72）
醇和醚（m/e31、45、59、73）
4）研究重要离子
高质量端的离子
重排离子
亚稳离子
重要的特征性离子（强峰）
5）推测结构单元和分子结构
6）对质谱的核对、指认......【例题1.1】未知化合物的分子式为C8H7O4N，由质谱（如图1-例1所示）推断其结构式。
【例题1.2】化合物为一种天然固体物，其EI源质谱如图1-例2所示，试推测可能的结构。
【例题1.3】未知化合物的质谱如图1-例3所示，试推导其结构。图中m/z106（82.0），107（4.3），108（3.8）。
【例题1.4】由质谱（如图1-例4）推测化合物的结构。【例题1.5】试解释环己酮质谱图中（图1-例5）碎片离子的裂解途径。【例题1.6】试解释图中（图1-例6）碎片离子的裂解途径。1.8亚稳离子2.试判断质谱图1、2分别是2-戊酮还是3-戊酮的质谱
图。写出谱图中主要离子的形成过程。解：由图1可知，m/z57和m/z29很强，且丰度相当。m/z86
分子离子峰的质量比最大的碎片离子m/z57大29u，该质量差
属合理丢失，且与碎片结构C2H5相符合。所以，图1应是3-戊酮
的质谱，m/z57、29分别由α-裂解、ί-裂解产生。
由图2可知，图中的基峰为m/z43，其它离子的丰度都很低，
这是2-戊酮进行α-裂解和ί-裂解所产生的两种离子质量相同的结果。3.未知物质谱图如下，红外光谱显示该未知物在
1150～1070cm-1有强吸收，试确定其结构。解：从质谱图中得知以下结构信息：
①m/z88为分子离子峰；
②m/z88与m/z59质量差为29u，为合理丢失。且丢失的可能
的是C2H5或CHO；
③图谱中有m/z29、m/z43离子峰，说明可能存在乙基、正丙
基或异丙基；
④基峰m/z31为醇或醚的特征离子峰，表明化合物可能是醇或
醚。
由于红外谱在1740～1720cm-1和3640～3620cm-1无吸收，可否定化合物为醛和醇。因为醚的m/z31峰可通过以下重排反应产生：4.某化合物的质谱如图所示。该化合物的1HNMR谱
在2.3ppm左右有一个单峰，试推测其结构。解：由质谱图可知：
①分子离子峰m/z149是奇数，说明分子中含奇数个氮原子;
②m/z149与相邻峰m/z106质量相差43u，为合理丢失，丢
失的碎片可能是CH3CO或C3H7;
③碎片离子m/z91表明，分子中可能存在苄基结构单元。
综合以上几点及题目所给的1HNMR图谱数据得出该化合物
可能的结构为5.一个羰基化合物，经验式为C6H12O，其质谱见下图，判断该化合物是何物。85的峰是分子离子脱掉质量数为15的碎片所得，应为甲基。m/z=43的碎片等于M-57，是分子去掉C4H9的碎片。m/z=57的碎片是C4H9＋或者是M-Me-CO。根据酮的裂分规律可初步判断它为甲基丁基酮，裂分方式为：因此该化合物为3-甲基-2-戊酮。6.试由未知物质谱图推出其结构。解：图中最大质荷比的峰为m/z102，下一个质荷比的峰为m/z87，二者相差15u，对应一个甲基，中性碎片的丢失是合理的，可初步确定m/z102为分子离子峰。
该质谱分子离子峰弱，也未见苯环碎片，由此可知该化合物为脂肪族化合物。
从m/z31、45、73、87的系列可知该化合物含氧且为醇、醚类型。由于质谱图上无M－18等有关离子，因此未知物应为脂肪族醚类化合物。结合分子量102可推出未知物分子式为C6H14O。
从高质量端m/z87及强峰m/z73可知化合物碎裂时失去甲基、乙基（剩下的含氧原子的部分为正离子）。
综上所述，未知物的可能结构有下列两种：下面分析结构式（a）的主要碎裂途径：7.试由质谱图推出该未知化合物结构。解：从该图可看出m/z228满足分子离子峰的各项条件，可考虑它
为分子离子峰。
由m/z228、230；183、185；169、171几乎等高的峰强度比可
知该化合物含一个Br。
m/z149是分子离子峰失去溴原子后的碎片离子，由m/z149与
150的强度比可估算出该化合物不多于十个碳原子，但进一步推出
元素组成式还有困难。
从m/z77、51、39可知该化合物含有苯环。
从存在m/z91，但强度不大可知苯环被碳原子取代而非CH2
基团。
m/z183为M－45，m/z169为M－45－14，45与59u很可能对
应羧基－COOH和－CH2－COOH。