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常见聚合物的红外光谱 定性分析 1.六个区: Ⅰ区1800~1700cm-1:聚酯、聚碳酸酯和聚酰亚胺等; Ⅱ区1700~1500cm-1:聚酰胺、三聚氰胺-甲醛树脂; Ⅲ区1500~1300cm-1:饱和聚烃、极性基团取代的聚烃; Ⅳ区1300~1200cm-1:芳香族聚密、含氯聚合物; Ⅴ区1200~1000cm-1:聚醚、醇类、含氯、含氮聚合物; Ⅵ区1000~600cm-1:取代苯、不饱和双键和含氯聚合物 以及含有硅和卤素的聚合物。1.直接查对谱图(1)Hummel&Scholl,InfraredAnalysisofPolymers,ResinsandAdditives,AnAtlas,⑵Afremow&IsaKson,InfraredSpectroscopy:ItsUseintheCoatingIndustry⑶Colthup,Daly&Wiberley,IntroductiontoInfraredandRamanSpectroscopy⑷Sadtler,单体和聚合物的红外光谱图1.否定法如果某个基团的特征频率吸收区,找不到吸收峰,我们就判断样品中部不存在该基团。对应与否定法认别光谱的特征基团频率图2未知聚合物的IR谱图(否定法)在1300cm-1波数以上,从高波数检查起,可知不存在羟基、胺基、不饱和烃、氰基、异腈酸酯基和羰基,在1000cm-1以下,仅有一对双峰(731cm-1和720cm-1),由于不存在芳香族和烯类,因此只可能是n〉4的长链-(CH2)-n的吸收,由于在1000-1300cm-1也没有吸收,因此醚键也可以排除,最后,可能确定该未知聚合物可能是聚乙烯。图3未知聚合物的IR谱图(肯定法)4.肯定法⑴在3100-3000cm-1区域的谱带是由芳环或烯类的C—H伸缩振动产生的。⑵在3000-2800cm-1区域的谱带是饱和烃化合物的吸收。⑶2000-1668cm-1区域的一系列弱谱带是对应芳环Ar-H的倍频和组频的吸收。这些谱带的位置和数目表明化合物中有单取代芳环的存在。⑷760cm-1是芳环上的5个相邻的质子Ar-H,进一步证实有单取代芳环的存在。⑸芳环的结构还可由1600,1580,1500和1450cm-1谱带证实。⑹在1500-1400cm-1区域的谱带与CH2或CH变形有关。⑺965cm-1的谱带归属与反式不饱和基团的面外弯曲振动。⑻990-910cm-1的谱带是和末端乙烯基有关,进一步证实不饱和性。⑼1640cm-1的谱带是归属与C=C伸缩振动,其强度较弱,说明不饱和双键的含量不太高。由上可知,化合物中包含单取代苯环,同时有反式双键和末端双键。样品是聚合物,因此只要用少数标准谱图进行核对,证明未知物为苯乙烯-丁二烯共聚物。5.肯定法与否定法相结合在审视一张未知高聚物的样品谱图时,往往同时采用肯定法和否定法,即根据谱带,一方面肯定某些官能团的存在,一方面又排除某些结构存在的可能。 根据基团频率的肯定法分析,看出存在着甲基、亚甲基及可能存在的次甲基,以及酯基官能团。否定法发现,样品中不存在胺、芳香烃、氰基、醇、酰胺、环及亚胺等结构。查对烷烃酯类聚合物谱图,证明该材料为聚丙烯酸丁酯。1.Polyethylene ⑴低压聚乙烯为线型结构,一般含有烯类端基,在990和909cm-1出有两条弱谱带,分别归属与RCH=CH2中CH反式面外弯曲振动及CH2面外弯曲振动。 ⑵线型聚乙烯结晶度较高,在图中还可看到其分裂较为明显的双峰。 ⑶高压聚乙烯有较多的支链,主要是乙基和丁基侧链,在1379cm-1处有甲基的对称变形,振动谱带,同时在890和1080cm-1处也有弱谱带。2024/9/202. Polypropylene ⑴3000-2800cm-1区域 多重叠合的CH2,CH,CH3中的C—H 伸缩振动; ⑵1462cm-1附近的CH2和CH3的弯曲振动; ⑶1380cm-1附近的CH3弯曲振动。 ⑷1230、1199、1131cm-1 间规PP非晶带。2024/9/203.Polystylene ⑴3103-3000cm-1区域的谱带是由芳环的C—H伸缩 振动产生的特征带。 ⑵3000-2800cm-1区域的谱带是由CH2或CH上的 C-H伸缩振动。 ⑶2000-1680cm-1区域是PS特有的一系列较弱谱带,它们是对应芳环Ar-H的倍频和组频的吸收。这些谱带的位置和数目表明化合物中有单取代芳环的存在。 ⑷1601cm-1是苯环的骨架伸缩振动,由于一个氢被取代,原有的苯的对称性被破坏,振动时分子偶极距变化增大,所以谱带很强。 757及699cm-1处的谱带,归属与苯环的5个相邻碳上质子的面外伸缩振动,是典型的单取代苯的特征谱带。2024/9/205.肯定法与否定法相结合在审视一张4.Poly(