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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109071708A(43)申请公布日2018.12.21(21)申请号201780025813.8(74)专利代理机构北京林达刘知识产权代理事务所(普通(22)申请日2017.03.28合伙)11277代理人刘新宇李茂家(30)优先权数据2016-0869482016.04.25JP(51)Int.Cl.C08F8/30(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日B60C1/00(2006.01)2018.10.25C08C19/25(2006.01)(86)PCT国际申请的申请数据C08F2/38(2006.01)PCT/JP2017/0127342017.03.28C08F36/04(2006.01)(87)PCT国际申请的公布数据C08L15/00(2006.01)WO2017/187868JA2017.11.02(71)申请人株式会社普利司通地址日本东京都(72)发明人中谷健二比嘉友纪津田骏介权利要求书1页说明书19页(54)发明名称改性聚合物的制造方法、改性聚合物、橡胶组合物和轮胎(57)摘要本发明解决了提供以高生产效率制造改性聚合物的方法的课题,所述改性聚合物相当于低分子量聚合物与用作橡胶组合物的基体用改性聚合物的共混物。解决手段是一种所述改性聚合物的制造方法,所述方法包括将至少包含共轭二烯化合物的原料单体、含锂的聚合引发剂、1,2-丁二烯和改性剂连续地供给至流通式反应器,使原料单体连续聚合从而生成聚合物,同时还使所生成的聚合物的一部分用该改性剂改性;并且其特征在于:聚合和改性在110℃以上的温度下进行;和1,2-丁二烯(1,2-Bd)相对于含锂的聚合引发剂中包含的锂(Li)的摩尔比(1,2-Bd)/Li为0.37以下。CN109071708ACN109071708A权利要求书1/1页1.一种改性聚合物的制造方法,其包括将至少包含共轭二烯化合物的原料单体、含锂的聚合引发剂、1,2-丁二烯和改性剂连续供给至流通式反应器中,使所述原料单体连续地聚合从而生成聚合物,并且还使由此生成的聚合物的一部分用所述改性剂改性,其中:所述聚合和所述改性在110℃以上的温度下进行;和所述1,2-丁二烯(1,2-Bd)相对于所述含锂的聚合引发剂中的锂(Li)的摩尔比(1,2-Bd/Li)设定为0.37以下。2.根据权利要求1所述的改性聚合物的制造方法,其中所述改性剂包含氮原子和硅原子中的至少之一。3.根据权利要求1或2所述的改性聚合物的制造方法,其中所述原料单体进一步包含芳香族乙烯基化合物。4.一种改性聚合物,其通过根据权利要求1至3任一项所述的改性聚合物的制造方法来制造。5.根据权利要求4所述的改性聚合物,其平均改性率为60%以上,分子量为600,000时的改性率为90%以上,并且分子量为80,000时的改性率为40%以下。6.一种橡胶组合物,其包含根据权利要求4或5所述的改性聚合物。7.一种轮胎,其使用根据权利要求6所述的橡胶组合物。2CN109071708A说明书1/19页改性聚合物的制造方法、改性聚合物、橡胶组合物和轮胎技术领域[0001]本发明涉及改性聚合物的制造方法、改性聚合物、橡胶组合物和轮胎。背景技术[0002]通过用填充油给原料橡胶充油而得到的充油橡胶已传统地用于橡胶组合物中。然而,在这样的充油橡胶用于橡胶组合物中的情况下,充油橡胶中的填充油无法在结构上被引入原料橡胶中,因为填充油不参与交联,由此造成以下问题:橡胶组合物的滞后损耗和由此带来的发热由于其中存在游离的填充油而增大。[0003]在这点上,已开发了一种供选择的填充橡胶,其是通过将原料橡胶用低分子量二烯系聚合物(该聚合物下文中称为“低分子量聚合物”)代替填充油填充而得到的。在该情况下,低分子量聚合物参与交联并且在结构上被引入原料橡胶中,由此使用该供选择的填充橡胶的橡胶组合物可以显著地降低其滞后损耗并且以兼容的方式实现橡胶组合物的满意的低发热性和高的耐磨耗性。[0004]此外,还已开发了一种在采用上述的低分子量聚合物作为橡胶填充剂的同时使用改性二烯系聚合物作为橡胶组合物的基体以便通过减小其损耗角正切(tanδ)而进一步降低橡胶组合物的滞后损耗的技术(下述的PTL1)。橡胶组合物的此类基体用改性二烯系聚合物(该聚合物下文中称为“基体用改性聚合物”)显示出对通常与橡胶组合物共混的填料的高的亲和性。基体用改性聚合物在橡胶组合物中的使用由此改善填料的分散性,由此进一步降低橡胶组合物的滞后损耗。[0005]引文列表[0006]专利文献[0007]PTL1:JP2006-241358A发明内容[0008]发明要解决的问题[0009]然而,常规地,在其中上述的基体用改性聚合物和低分子量聚合物