误差和分析数据处理.pptx

会计学学习目标必要性（定量分析的特点和要求）：
(1)误差客观存在，不可避免
(2)任何测量不可能绝对准确
(3)一定条件下，测量结果只能无限接近真实值，不能达到真实值
(4)了解误差，可根据对结果准确度的要求，合理安排实验2.1测量误差定义：测量值(x)与真实值(μ)之差定义：绝对误差占真实值的比例(δ／μ)，测定纯NaCl中氯的质量分数为60.52%，而其真实含量（理论值）应为60.66%。计算其绝对误差和相对误差。解：绝对误差＝60.52%-60.66%＝-0.14%例用分析天平称量两个样品，一个是0.0021g，另一个是0.5432g。真值与标准参考物质2.1.2系统误差和偶然误差1系统误差又称可定误差(determinateerror)（2）特点：
有固定大小和方向，对分析结果的影响比较恒定；
在同一条件下，重复测定，重复出现；
⑴产生的原因
偶然因素
如：滴定管读数，最后一位估计不准1准确度(accuracy)与误差
定义：分析结果与真实值的接近程度。
•准确度的高低用误差的大小来衡量，误差绝对值越大，表明准确度越低，反之，准确度越高。
•评价一个分析方法的准确度，常用回收率（相对误差）的大小来表示
回收率（%）=测得量/加入量×100%
2精密度(precision)和偏差
定义：测量的各实验值之间互相接近的程度。
精密度的高低用偏差的大小来衡量。
(4)标准偏差(standarddeviation;S)

(5)相对标准偏差(relativestandarddeviation;RSD)
或称变异系数实际工作中，经常需要对多次测量的数据计算RSD，考察分析方法或结果的重现性。
三种不同意义的精密度
在相同条件下，由一个分析人员测定所得结果的精密度称为重复性(repeatability)；
在同一个实验室，不同时间由不同分析人员用不同设备测定结果之间的精密度，称为中间精密度(intermediateprecision)；
在不同实验室由不同分析人员测定结果之间的精密度，称为重现性(reproducibility)。2.2测量误差
高的精密度不一定能保证高的准确度；3准确度和精密度的关系/2.1.4误差的传递例：若设天平称量的标准偏差为0.10mg，则两次称量所得试样重量的误差/(1)系统误差的减免
1.采用标准方法,对照试验——方法误差
2.校准仪器——仪器误差
3.回收试验——方法误差等
4.空白实验——试剂误差，方法误差
(2)偶然误差的减免
——增加平行测定的次数天平：1.0912g1.0911~1.0913g2有效数字的作用(2)变换单位位数不变:20.30mg;2.030×104µg应以小数点后位数最少的数据为依据应以有效数字位数最少的数据为依据(1)四舍六入五成双（或尾留双）(2)不允许分次修约(3)可先多保留一位有效数字，运算后再修约平均值的精密度和置信区间(1)正态分布——描述无限次测量数据
t分布——描述有限次测量数据
两个重要概念/平均值的精密度和置信区间偶然误差遵循正态分布(1)由多次测量的样本平均值估计μ的置信区间

(2)由少量测定结果均值估计μ的置信区间
结论：
置信度越高，置信区间越大，估计区间包含真值的可能性↑
置信区间——反映估计的精密度
置信度——说明估计的把握程度例：对某未知试样中Cl-的百分含量进行测定，4次结果为47.64%，47.69%，47.52%，47.55%，计算置信度为90%，95%和99%时的总体均值μ的置信区间定量分析数据的评价－－－解决两类问题:
(1)可疑数据的取舍过失误差的判断
方法:4d法、Q检验法和格鲁布斯(Grubbs)检验法
确定某个数据是否可用。
(2)分析方法的准确性系统误差及偶然误差的判断
显著性检验：利用统计学的方法，检验被处理的问题是否存在统计上的显著性差异。
方法：t检验法和F检验法
确定某种方法是否可用,判断实验室测定结果准确性(1)平均值与标准值比较——已知真值的t检验（准确度显著性检验）(2)两组样本平均值的比较——未知真值的t检验例采用某种新方法测定基准明矾中铝的百分含量（原法测定结果为10.77％），得到以下九个分析结果，10.74%，10.77%，10.77%，10.77%，10.81%，10.82%，10.73%，10.86%，10.81%。试问采用新方法后，是否引起系统误差？（P=95%）统计量F的定义：两组数据方差的比值/例在吸光光度分析中，用一台旧仪器测定溶液的吸光度6次，得标准偏差S1=0.055；用性能稍好的新仪器测定4次，得到标准偏差S2=0.022。试问新仪器的精密度是否显著优于旧仪器？1.单侧和双侧检验
1)单侧检验→检验某结果的精密度是否大于或小于某值
[F检验常用]
2)双侧检验→检验两结果