合成氮氧自由基的一种简便方法.doc

第卷第期南开大学学报自然科学版年月旭鲫ⅣⅡ“口卅托打口“Ⅳ月玷№文章编号—叭≯●●女擎研究简报奄齐辛市帝帚丰书合成氮氧自由基的一种简便方法张晨曦李立存姜宗慧南开大学化学系天津摘要报道一种合成吡啶基氮氧自由基的新方法与传统方法对比缩短了反应时问提高了产率是合成吡啶基氮氧自由基的一种简便方法关键词氮氧自由基吡啶醛中圈分类号分子基铁磁体文献标识码近年来?分子基功能材料的研究已成为材料科学研究中的热门课题分子基铁磁体由于具有许多传统磁性材料无法比拟的优越性如高信息存储量、磁耗比小、易于光电转换等因此其研究受到高度重视…“稳定的氮氧自由基作为组装分子基铁磁体的有效构件因其本身是自旋载体又在组成、结构及其组装方式等方面具有多样性已成为当前研究的热点阻“通常合成为吡啶基氮氧自由基的步骤分为四步…?以一硝基丙烷为原料合成一二甲基一一二硝基丁烷产率为—一乙…一’≮夕?用锌粉还原?台成一二甲基一二羟胺基丁烷Ⅱ产率为————冰求格勖。?分别用邻、间、对位毗啶醛与反应来合成。一二羟基一一吡啶基一一四甲基一一氢咪唑平均产率为岔…正一。电收稿日期——茬垒蔓旱量塞宴然科学基金资助项目作者简介张晨曦一男山东淄博父砸壬锛究生万方数据第期张晨曦等合成氮氧自由基的一种简便方法‘。用二氧化铅氧化Ⅲ得到三种吡啶类氮氧自由基产率分别为、、。一汉王。纩飞一—在上述传统方法第二步中锌粉还原后的滤液要经过调值、旋蒸、与无水碳酸钾混合、于媒、用氯仿索氏提取等过程此方法不仅步骤多、耗时长需以上、产率低仅为左右而且消耗大量试剂污染环境因此这一步成为制备氮氧自由基的关键传统方法的第三步反应长达消耗了反应时问传统方法的第四步所用的溶剂甲醇能溶解影响反应的一些杂质降低反应产率在上述方法中制备吡啶基氮氧自由基的总产率低于针对以上问题我们将传统方法的第二步和第三步合并为一步不必将第二步产物Ⅱ分离出来具体为把锌粉还原后的滤液即产物和乙醇、水的混合溶液直接与吡啶醛反应合成Ⅱ因反应是均相反应反应速度较快一般后有大景白色沉淀即产物Ⅱ出现。可以将反应时间由原来的缩短为第四步中的溶剂由甲醇改为二氯甲烷通过使用这种改进方法不仅大幅度缩短实验时间、节省大量试剂而且使制备氮氧自由基的总产率有了较大幅度的提高见表对所合成的三种吡啶基氮氧自由基进行了熔点测定、元素分析、紫外和红外光谱的表征自由基的熔点、总产率和元素分析结果见表紫外和红外光谱的表征结果见表裹自由基的熔点和元素分析眦蛆蛆缸氨氧自由萋熔点℃总产率“分子式分子量元素分析值实验值理论值部位吡啶自由基【。??船间位吡啶自由基。】。?。?。对位吡啶自由基剁??’一一一衰自由基的红外和鬟外光谱分析氨氧自由基伽洲一Ⅱ共轭吡啶环Ⅱ一Ⅱ。—’Ⅱ邻位毗啶自由基间位毗啶自由基】丝些璧宴薹塑竺所合成的三种吡啶基氮氧自由基的熔点测定、元素分析、紫外和红外光谱的表征数据与文献中传统方法所得的表征数据“一致而产率贝吐有较大幅度的提高因此这是一种合成吡啶基氮氧自由基的简便方法参考文献?—抽他州口万方数据??南开大学学报自然科学版第卷竹】’“蛰“—■所删“—仃。Ⅱ—口邶删ⅡⅥ肼≠“缸?Ⅱ‘“。“““一’眦岍。州瑚儿叫““刘志