富马酸二甲酯合成的新工艺.doc

富马酸二甲酯合成的新工艺
雷新有１，－潘素娟，小华，－，白－．孟慧玲．
（．１天水师范学院生命科学与化学学院，甘肃天水７１１２甘肃省新型分子材料设计与功能重点实验室，４０；．０甘肃天水７１１４０）０

摘要：以顺酐和甲醇为原料，在浓盐酸的作用下采用一锅法合成富马酸二甲酯。通过正交实验考查了醇解和酯化过程中甲醇

用量、间、时温度和异构化过程中浓盐酸用量、间、时温度等因素对反应的影响，得到最优化条件，收率达９．％。０１９
关键词：富马酸二甲酯；顺酐；浓盐酸；一锅法中图分类号，Ｑ２．４＂２５２２Ｔ文献标志码：Ａ文章编号：０―８４（０１０―０８０１５１１２１）９７７―３０
ＮｏｅｅｈｏｏｙｏｖｌＴｃｎｌｇｆＤｉｔｙｍａａｅＳｎｈｓｍｅｈｌＦｕｒｔｙｔｅｉｓ

ＬＩｉ―ｖｕ．ＰＮＳ―ｉｎ．，Ａｉ―ｈａ，ＭＮｕ―ｌＥｎｏ１，ＡｕＩＢＩａＸ一ｌ．ａＸｏｕＩ，ＥＧＨｉｉ一ｎ（．ｏｅｅｏＬｅＳｉｃＣｅｉｒ，ｉｓｕＮｒａＵｉｅｉ，ｉｕ７１０，ｈａ１Ｃｌｇｆｉｃｎｅ＆ｈｍｓｙＴａｈｉｏｌｎｒｔＴａｉ４０１Ｃｉ；ｌｆｅｔｎｍｖｓｙｍｈｎ２ＫｙＬｂｒｔｙｆｅｏｃｌＭａｒｌｅｉｄＦｎｔｎｏａｒｄｃ，ｉｓｕ１０，ｈ）．ｅａｏｏｒｗＭｌｕｅｔｉｓｎａｕｃｏｆｍｕＰｏｎｅＴｎｈｉ４０１ＣｉａｒｏＮｅｅａＤｇｎｉＧａ７ｍ

Ａｓｒｃ：ｈａｅ，ｉｅｙｆｍｒｔｂｔｔＩｉｐｐｒｄＩ凼ｌａｅ懈ｓｎｈｓｄｌｉｎ―ｐｔｅｏ，ｉａｃａｈｄｉｄｍｔｎｌｓａａｒｌｉｒｎａｎｔｓＩｌｕａｙｌｅｌＩｏｅｏｍｔｄｗｔｈｉｎｙｒｅａｅａｏａｗｍｔｉｓｎｓｏｇｅｓｌｇｈｈｍｄｎｈｒｅａｔ
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９１％．０．９Ｋｅｒｓｄｍｅｈｌｕｒｔ；ｌｉｎｙｒｅｓｏｇｈｄｏｈｏｃａ；ｎｙｗｏｄ：ｉｔｙｍａａｃｍａｅｃａｈｄｉ；ｔｎｙｒｃｌｒｄｄｏｅ―ｐｔｔｏｆｄｒｉｏｈｄｅｍ

１前言

最佳工艺参数，并用薄层色谱法、紫外扫描、红外光谱
对所得产品进行了表征。

富马酸二甲酯（反丁烯二酸二甲酯，Ｍ）２世ＤＦ是０

纪８年代发展起来的一种优良防腐剂，Ｏ其应用的ｐＨ值范围较广，可在酸性或中性条件下使用，能抑制３２实验部分Ｏ多种酶菌，具有高效广谱杀菌性能，是一种成本低、价２１主要药品和仪器．格便宜的防腐防霉剂ｕ２。富马酸二甲酯可广泛用于’］顺丁烯二酸酐、甲醇为国产工业纯，酸、胶盐硅
食品、饮料、粮食、蔬菜、水果、饲料的保鲜和防腐杀虫，
以及皮革、化妆品、制药等行业，是一种很有发展前途
一

＋６ＣＣ乙酸乙酯、均为国产分析纯，ＧＸ３、Ｍ、６苯ＳＷ

４型显微镜熔点仪（上海精密科学仪器有限公司），

的新型防腐剂，已引起国内外食品、饲料行业的高度重
视［４。３ｌ，

ｌｍｄ５型紫外／见分光光度计（ｅｉＥｅ公＿ｂａａ３可Ｐｒｎｌｒｋｍ
司）Ｓｅｕｎｒ―ｍ（ｅｋｌｅ公司）Ｐｒｉ，ｐｔｍＯｅＦｒＰｒｉＥｍｒｎ，ｙｓｄａｉ―ｍｎ３０型１１（ｅｋｌｅ公司）ｏｄ６０℃ＤｌＰｒｉＥｍｒＡｎ。

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顺酐马来酸一甲醅

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富马酸一甲醢∞’

２２富马酸二甲酯的合成．在装有回流冷凝管和温度计的３口烧瓶中加入一定量的马来酸酐和甲醇，使其在指定时间和温度下醇

图１醇解―异构化一酯化三阶段合成富马酸二甲酯路线图

以顺酐和甲醇为原料采用一锅法合成富马酸二甲酯的工艺虽有较多报道，但均存在反应时间长［、５产率Ｊ偏低等缺点［。为了提高产率、引降低成本，本文以顺
酐和甲醇为原料，用一锅法经过醇解一异构化一酯采

解，然后从冷凝管上端迅速加入一定量的浓盐酸，在
９＿１ｏｏ－０℃下回流一定时间，最后加入一定量的甲醇，

在６７℃回流一定时间，Ｏ反应完成后将反应物趁热倒人烧杯中，静置使其充分冷却并有大量晶体析出，抽滤，用温热的蒸馏水洗涤至中性后得到白色晶体，在低

化三阶段合成富马酸二甲酯，合成路线见图１。设计了七因素三水平ｈ（’正交试验，了合成ＤＦ８３）探讨Ｍ的
收稿日期：０１７―１修订Ｅ期：０１８．２２１―０５；ｌ２１―０５

温下真空干燥箱中干燥一定时间，称重，计算其产率。
２３富马酸二甲酯正交设计．

基金项目：水师范学院中青年教师科研资助项目（号：天编
ＴＡ９２。Ｓ