手性胍盐离子液体的合成.doc

２００８年第２８卷第１期．１０４～１１０

有机化学
ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｉｃ

、，０１．２８．２００８

Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ

ＮＯ．１．１０４～１１０

?研究论文?

手性胍盐离子液体的合成吴楠
（华东师范大学化学系

吴海虹

蒋咏文术

上海市绿色化学与化＿１２过程绿色化重点实验室上海２０００６２）

摘要以ｌ，３一二甲基一２．咪唑啉酮，疆一甲基苄胺为原料，三步合成了手性胍的氯盐，再经复分解反应，共合成了１４种手性胍离子液体并对其结构性质进行了表征．该类离子液体有望用于催化不对称Ｈｅｎｒｙ反应、Ｍｉｃｈａｅｌ加成反应等．关键词１，３一二甲基．２一咪唑啉酮；（固一１一甲基苄胺；手性胍；离子液体

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＣｈｉｒａｌＧｕａｎｉｄｉｎｉｕｍ－ＢａｓｅｄＩｏｎｉｃＬｉｑｕｉｄｓ
ＷＵ，ＮａｎＷＵ，Ｈａｉ―Ｈｏｎｇ

ＪＩＡＮＧ，Ｙｏｎｇ―Ｗｅｎ术
２０００６２）

（ＳｈａｎｇｈａｉＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＧｒｅｅｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＰｒｏｃｅｓｓｅｓ，ＤｅｐａｒｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ
ＥａｓｔＣｈｉｎａＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈａｎｇｈａｉ

Ａｂｓｔｒａｃｔ

Ｃｈｉｒａｌｇｕａｎｉｄｉｎｉｕｍｃｈｌｏｒｉｄｅｓａｌｔｓｗｅｒｅｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｆｒｏｍ１．３－ｄｉｍｅｔｈｙｌ一２一ｉｍｉｄａｚｏｌｉｄｉｎｏｎｅａｎｄ

ｆＳｌ．１．ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ．１４ｉｏｎｉｃｌｉｑｕｉｄｓｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔａｎｉｏｎｓｗｅｒｅｏｂｔａｉｎｅｄｂｙｍｅｔａｔｈｅｓｉｓｒｅａｃｔｉｏｎｓｏｆｔｈｅ
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ｍｅｔｈｏｄｓ．Ｔｈｅｓｅｇｕａｎｉｄｉｎｉｕｍ．ｂａｓｅｄｉｏｎｉｃｌｉｑｕｉｄｓ
ＨｅｎｒｙｒｅａｃｔｉｏｎＫｅｙｗｏｒｄｓ
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ｐｏｔｅｎｔｉａｌｃａｔａｌｙｓｔｓｔＯｓｏｍｅｒｅａｃｔｉｏｎｓｓｕｃｈ

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Ｍｉｃｈａｅｌａｄｄｉｔｉｏｎ．

１，３一ｄｉｍｅｔｈｙｌ一２一ｉｍｉｄａｚｏｌｉｄｉｎｏｎｅ；（Ｄ一１一ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ；ｃｈｉｒａｌｇｕａｎｉｄｉｎｅ；ｉｏｎｉｃｌｉｑｕｉｄ

近年来，离子液体作为溶剂己在许多有机反应中得到应用．如：Ｆｒｉｅｄｅｌ．Ｃｒａｔｔｓ反应【ｌ】、Ｂｅｃｋｍａｎｎ重排【２Ｊ、

非手性六烷基胍盐也具有典型的离子液体特征及良好

的催化性能‘”］．我们将手性基团引入胍离子液体，设计
并合成了１４个手性胍盐的离子液体．对其结构及性质作了相应的表征（表１）．基本的合成路线如Ｓｃｈｅｍｅ
１．

烯烃氢化［３】、选择性烯烃氧化［４１、Ｈｅｃｋ反趔５｜、Ｓｕｚｕｋｉ
反应【６】等都在离子液体催化体系中取得了很好的结果．随着研究的深入，设计功能化的离子液体成为新的热点．通过对离子液体结构的修饰，引入酸、碱中心或手性基团，使之具有酸碱催化性能或不对称诱导效果．手性离子液体的合成和应用已有一些报道，如从氨基

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酸‘７１、ａ一蒎烯‘８１、薄荷酵９１、麻黄耐１０１等手性源出发合成
相应的咪唑类、吡啶类等离子液体，不过大多数手性离子液体的不对称诱导效果并不理想［１１１．设计和合成新的手性离子液体仍然具有积极的意义．考虑到手性胍在不对称催化（如Ｍｉｃｈａｅｌ加成反应、Ｓｔｒｅｃｋｅｒ反应和Ｈｅｎｒｙ反应等）中表现出高效的对映选择性【１２１，而通过调节烷基链的长短及阴离子的种类，许多

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１３，２００７；ａｃｃｅｐｔｅｄＡｕｇｕｓｔ１。２００７．

万方数据

国家自然科学基金（Ｎｏ．２０５３３０１０）、教育部留学回国人员科研启动基金资助项目

Ｎｏ．１

吴楠等：手性胍盐离子液体的合成

１０５

１

实验部分

二氯甲烷用氢化钙无水处理，ｌ，３．二甲基．２一咪唑啉酮和草酰氯蒸馏纯化．１，３一二甲基．２一咪唑啉酮（上海虹生实业

１．１仪器及试剂红外光谱采用Ｎｉｃｏｌｅｔ
ＮＥＸＵＳ

有限公司），草酰氯（国药集团化学试剂有限公司），