异氰酸酯合成.doc

综

述

旨异氰酸酉类合成方法
潘鹤林
摘要
、

田恒水

朱云峰
上海
,

华东理工大学化工学院
成氨基甲酸醋再分解合成异氰酸醋的这一非光气生产法
。

简介了有机异氰酸醋的应用分类以及异氰酸醋的各种合成方法

突出介绍了以碳酸二甲醋为原料合

关键词异氰酸醋

光气法

非光气法

氨基甲酸醋

尸
朋
?

儿
飞
,

州
有机异氰酸醋是重要的有机合成中间体
、、、、、、、、、

一

,

在农

合成方法

。

药染料涂料皮革上光剂粘合剂人造革聚氨醋防水材料罐封材料软硬泡沫弹性体以及丙烯酸氨基甲酸醋等高分子材料的合成中获得了广泛的应
用
。

表

工业上重要的单异橄酸醋化合物

化合物名称
甲基异氛酸酉旨

结构
,

正丁基异氛酸醋

有机异氰酸醋化合物中含有反应性极强的异氰
酸醋基团双键
一一
,

苯基异氰酸醋

异氰酸醋基团具有两个杂积累
非常活泼极易与其他含有活泼
,,

趁少

夕二

,

一

氯苯基异氰酸酉旨

⑧
,

一

氢原子的化合物反应原子都具有电负性
,
,

一

基团中的氧原子和氮
,

而且氮原子比氧原子的电负性
,,,

一

二氯异氰酸醋

更大碳原子的电子云密度最低呈正电性反应中
一

班少返
一之二护

是亲电子性的
、、、

易被亲核试剂所进攻
、、。

,

可以
、

对甲苯磺酞异氰酸醋

与醇类胺氨类脉类氨基甲酸醋类梭酸类酚类酞胺类等化合物进行亲核加成反应异氰酸醋自身也可以聚合
,,

表

见次页

还可以和其他不饱和化合物进行反
。

应形成杂环类化合物
,

光气法
自德国
造异氰酸醋以来
用
。
,

根据有机异氰酸醋化合物分子中异氰酸醋基团
的个数分为单异氰酸醋双异氰酸醋多异氰酸酉凯
、、

发现伯胺盐与光气反应能制

光气法制造异氰酸酷得到普遍应
、、
,

根据取代基团结构可以分为脂肪族酷等等表酸醋化合物
、
,

、

芳香族异氰酸
、

脂肪族或芳香族单双三等伯胺和光气反应
。
,,

。

、

分别列出了工业上重要的单双异氰
还有一些三和多异氰酸醋化合物以及
。

都能生成异氰酸醋得到各种异氰酸醋产品最早采
用一步法因收率低未能得到广泛应用上大多采用冷光气化和热光气化二步法
。

现在工业冷光气化

磺酞胺类异氰酸醋如多苯多亚甲基多异氰酸醋苯磺酞胺异氰酸醋等未在表中列出
,

。

是先在较低的温度下使胺和光气发生以下反应

有机异氰酸醋化合物有多种合成方法
光气法和非光气法两大类方法
。

主要有

什升

本文旨在介绍各种

第一作者简介潘鹤林
项

年生发表论文余篇

年毕业于华东理工大学化学工程专业硕士副教授获省部级以上科技进步奖现从事化工高等教育化工过程开发和精细化工中间体合成等研究工作
、

年第

、

期上

海化工

?1994-2010ChinaAcademicJournalElectronicPublishingHouse.Allrightsreserved.

http://www.cnki.net

综
表
工业上重要的二异抓酸醋和多异抓酸醋化合物

述
、

光气化法是传统工业化生产方法
、

,

生产过程包
、

化合物名称
四甲基间甲苯二异氰酸酷
一

结构式

括光气的合成和工艺处理冷冻液化

贮存

输送
、

等

、

光气化反应光气的脱除产品分离与精制尾
。、

、

、

气的处理等生产过程主要存在以下间题①由于光
气是剧毒的气体生产过程中的安全环保等一系列
,

六亚甲基二异氰酸酷
,

工程技术问题难以保证解决
,

,

印度波博尔光气事件

一四甲基六亚甲基二异氰酸醋
,
,,,

种铃下下

就是因为光气泄漏造成的
压

,

国内也曾发生过少量光
,

气泄漏事件并造成人身伤害事故
,,

光②气化法生产中有大量的副产物氯化氢如果吸收处理不完善也
,

环己烷二异氰酸醋
一

丈

会泄漏造成环境污染③由于副产物氯化氢对生产
’

双异氰酸醋基甲基一环己烷

?。

异沸尔酮二异氰酸酷

分对
,

过程的设备腐蚀严重
,

因此对设备材质的要求比较
,

高相应的设备投资较大④气化法生产得到的异光氰酸醋产品中含有水解氯影响产品的应用性能
。

、

场

非光气法
。

由于光气法有上述缺点

,

发达国家从

世纪
,

双

一

异氰酸醋基环己烷某甲烷掀
,

烹℃
班少

、

年代以来
酸醋的方法
。

,

就致力于开发经济简便的合成方法
,

以解决这些问题

从而出现了各种非光气合成异氰

对苯二异氰酸醋

甲苯二异氰酸醋
一

岩

“

拨基化法淡基化法是以有机硝基化合物和一氧化碳反应直接合成异氰酸醋的方法也称为一步法
,

。

,

二异氛酸醋二苯