固体酸催化合成苯甲酸正丁酯.doc

第３４卷第４期日用化学工业ＣｉａＳｒｃａｔＤｅｅ￣ｎｈｎｕｆｔｎｔｒｅｔ＆Ｃｓｔｓａｏｍｅｉｃ０．４Ｎ．ｖ１３ｏ４Ｏ４年８月２Ｏｇ２ＯＡｕ．Ｏ４固体酸催化合成苯甲酸正丁酯李善吉（广东省梅州市嘉应学院化学系。广东１５０梅州５４１）‘摘要：论述了利用对甲苯磺酸，磺化苯磷酸锆，六水三氯化铁，氧化亚锡，十二水合硫酸铁铵，一水硫酸氢钠，固体超强酸和杂多酸等各种固体催化剂催化合成苯甲酸正丁酯的方法。研究发现：各种催化剂的催４％以上，有的甚至达９．化效果良好，酯收率达７７８％。同时对各种催化剂的催化机理进行了初步探讨，对各种固体酸的催化效果也进行了比较。关键词：香料；苯甲酸正丁酯；合成；固体酸；催化Ｑ５中图分类号：Ｔ６７文献标识码：Ａ０１８３２０）４０３—３１文章编号：１０—１０（（４０—２９０苯甲酸正丁酯为无色透明带水果香味的液体，主ｅＦ３的空轨道能与有机酸中羰基氧配位而引起酯化反１Ｊ’要用作树脂、油漆等的溶剂和香料的原料＿２。其经６］应的发生＿，同时它也是一种价廉易得的晶体，保管典的合成方法是在硫酸存在下由苯甲酸和正丁醇酯化使用方便，对设备的腐蚀与环境污染比无机酸低，是３Ｊ而成＿，该法工艺较成熟，但硫酸耗量大，副反应一种值得推荐的催化剂。当苯甲酸、正丁醇和氯化铁多，腐蚀严重，后处理麻烦，同时造成环境污染。随：：．，回流水分３ｈ３的摩尔比为１３００７，苯甲酸的转化着科学的进步，人们环保意识的加强，促进不少化学３％［。率为９３７工作者对苯甲酸正丁酯合成中的催化剂进行研究。特．１３氧化亚锡别是经济易得、对设备腐蚀小、环境污染低和便于使ＳＯａｌｇｉ．，由于氧化亚锡（ｎ）中的Ｐｕｎ电负性为１７用的固体酸的使用引发了不少学者的重视。其中有的使对羧酸的羰基电子的吸引作用，羧酸羰基碳原子带还能回收，甚至重复使用，成为所谓环保友好催化更多的正电性，醇就容易发生亲核加成，从而引起酯剂。下面就近期国内有关催化合成苯甲酸正丁酯的固化反应的发生。陈锚等采用特定的方法制成氧化亚锡体酸的应用进行综合报道与论述。并利用它催化合成了苯甲酸正丁酯。当酸醇摩尔比为１固体酸催化合成苯甲酸正丁酯：，催化剂为酸质量的５％，反应温度１７ｏ１２１Ｃ．１１磺酸８Ｃ。ｈ１０ｏ回流分水４，苯甲酸正丁酯收率为１１１对甲苯磺酸．．２３８９．％＿］，该法反应较快、产率高及产品颜色浅，该对甲苯磺酸是一种固体有机酸，价廉易得，易于催化剂不腐蚀反应设备，同时它还能够重复催化该反保管、运输和使用，对设备的腐蚀比硫酸小，是替代应。无机酸催化合成苯甲酸正丁酯的良好催化剂。其优化．１４硫酸盐反应条件是当苯甲酸、正丁醇和对甲苯磺酸摩尔比为Ｉ生有一部分硫酸盐本身具有酸Ｊ或具有能与亲核试：：．５回流分水２ｈ１４００，７８％【，酯收率达９．。剂配位的缺电子金属原子，因而能促进酯化作用的发１１２磺化苯磷酸锆．．９Ｊ生。为了克服结晶氯化铁的吸潮性，熊文高等＿试验ＺＰ）是在无机骨架上引入苯磺磺化苯磷酸锆（ＳＰ铁了十二水合硫酸铁铵（铵钒）催化合成苯甲酸正丁酸，具有与强酸性阴离子交换树脂类似的结构与性酯的研究，发现它能够较好地催化合成苯甲酸正丁５Ｊ能，因此能够催化合成苯甲酸正丁酯。罗必奎等＿采酯。同时它除了具有结晶氯化铁的优点外，它不吸用００ｏ苯甲酸，０２ｏ正丁醇，１０ｇＳＰ为．担?ｌ．ｍｌ０．ＰＺ不潮，溶于有机反应体系，反应后结成疏松的球状催化剂，回流分水８ｈ，得到苯甲酸正丁酯收率物，分离处理方便，不腐蚀设备，不会造成环境污９ｏ％，同时该催化剂能够重复使用。染，操作方便，当苯甲酸、正丁醇和硫酸铁铵的摩尔．１２氯化铁：：．６，酯收率达７．比为１３Ｏ１，回流分水４ｈ４２％。结晶氯化铁（ｅＩ·Ｈ０）是一种Ｌｗｓ酸，ＦＣ３６２ｅｉＮＨＯ·２结晶硫酸氢钠（ａＳ４Ｈ０）是一种水溶液呈０３～１收稿日期：２０１Ｏ４—０—２２—３：修回日期：２Ｏ３４１７一）０５）２６７３ｎ］ｎｏ．Ｏ。ａ．＂ｈｒｌ作者简介：李善吉（９０，男，湖南人，硕士，讲师，联系电话：（７３３１３，Ｅ—ｉＪｈ日＠ｓｕｏｔ与日用化学工业＿４第３卷强酸性的稳定晶体，同时价廉易得，不易吸潮难溶于＂。但是未公布成分，污染方面均优于磺酸催化剂［１有机反应体系，反应后结成块状物质留于反应瓶中，难于推广应用。使操作分离方便，对设备腐蚀小，同时具有一定的催３固体酸催化机理的探讨化性能。当苯甲酸正丁醇和硫酸氢钠的摩尔比为：１：固体酸催化剂，其活性中心是质子酸和路易斯：．７，苯甲酸正丁酯收率达９．２００，回流分水２ｈ６６％，酸。由于固体酸的组成不同及不同的化学过程，在催１。０产品的收率和纯度均较高［１化过程中，有的是质子酸中心起主导作用，有的是路．１５超强酸易斯酸中心起主导作用，还有的是二者的协同作用。固体超强酸具有不腐蚀设备、不污染环境、不怕下面就各种催化情况进行初步探讨。水、耐高温、反应活