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会计学第一节黄药及其衍生物黄药的捕收性能黄药类捕收剂的捕收机理(2)黄药与黄铁矿的作用机理 缺氧时:黄药在黄铁矿表面吸附低于单分子吸附,乙黄药在黄铁矿表面是化学吸附 有氧时:黄药被氧化成双黄药,再吸附到黄铁矿表面,起浮选作用的是双黄药 (3)黄药与其它硫化矿的作用机理 不同矿物与黄药的作用机理一般介于方铅矿和黄铁矿之间,有的生成黄原酸沉淀;有的生成双黄药吸附;有的是生成黄原酸盐和双黄药共吸附,这取决于矿物和黄药在矿浆中的电位。 二、双黄药(一)双黄药的性质 双黄药是难溶于水的黄色油状液体或低熔点固体。双黄药是非离子型捕收剂,在酸性介质中比黄药稳定,当pH值升高时,逐渐分解为黄药: 2ROCSS-SSCOR+4OH-4ROCSS-+O2+2H2O pH值升高,OH-浓度大,平衡向右移动,双黄药转化为黄药,从化学平衡观点看,在溶液中双黄药和黄药两者应同时存在,只不过含量随溶液的pH值不同而不同。 (二)双黄药的捕收性能 双黄药多用作硫化矿的捕收剂,用于浮选方铅矿时,其捕收性能与黄药相当。用于铜铅分离时,双黄药的选择性比黄药好,因为该药对重铬酸盐抑制后的方铅矿捕收能力很差,故能获得品味较高含铅较少的铜精矿。 用于浮选黄铜矿时,因它对黄铁矿的捕收能力较弱,故其选择性比黄药好。双黄药对沉淀铜和自然铜的捕收能力比黄药强。三、黄原酸酯(一)黄原酸丙烯酯 黄药与3-氯丙烯作用生成黄原酸丙烯酯:ROCSSNa+ClCH2CH=CH2 ROCSS-CH2CH=CH2+NaCl 该药剂多为油状液体、不溶于水、易溶于酒精、苯、丙酮等有机溶剂。 黄原酸丙烯酯在水中不电离,溶解度较小、是较好的硫化矿捕收剂,选择性较黄药强。从乙基至己基的各种黄原酸丙烯酯对黄铜矿、活化了的闪锌矿及黄铁矿的捕收能力随着R基碳链的增长而加强,但仍稍弱于丁黄药,并且对黄铁矿只有很弱的捕收能力。(二)烷基黄原酸丙腈酯 烷基黄原酸丙腈酯结构式如下: S ROC-SH2CH2CN 式中R是含2~8个碳原子的烷基 烷基黄原酸丙腈酯是自然铜、金及铜、铅、锌、 铁、汞、砷、锑、钼等硫化矿的有效捕收剂,在某、 些情况下与水溶性捕收剂混合使用,可以改善分选 效果,特别在低pH值条件下浮选硫化铜矿,一般效 果都超过黄原酸丙烯酯,但不如黄原酸丙烯腈酯。(三)烷基黄原酸丙烯腈酯 结构式如下: S ROC-SCH=CHCN 式中R是烷基,其碳原子数可多至12个。 烷基黄原酸丙烯腈酯对黄铜矿有较好的捕收性 能,在原矿性质、浮选条件及药剂用量相同的条件 下,用异丙基黄原酸丙烯腈酯作捕收剂时,尾矿含 铜最低,即它的捕收能力最强,烷基黄原酸丙腈酯 居中,戊基黄原酸丙烯酯的尾矿含铜最高。(四)烷基黄原酸烷基甲酸酯 烷基黄原酸烷基甲酸酯也是黄药酯的一种,结构式 如下: SO ROC-S-C-OR’ 式中R,R’为1~6个碳原子的烷基,由黄药与氯 甲酸酯作用而成。 此药用于浮选铜、钼硫化矿得到良好结果。(五)烷基黄原酸次甲基膦酸二甲酯 此种药剂也是黄药的衍生物,结构式如下: SOCH3 ROC-S-CH2-P=O OCH3 式中R为含2~4个碳原子的烷基。该药为极性油 状物,可作为有色金属硫化矿捕收剂,在矿物表面 其极性基的硫、氧原子发生吸附,烷基疏水而是矿 粒上浮。四、硫氨酯(一)硫氨酯的性质 硫氨酯是油状液体,具有特殊气味,比重略低 于水,在水中溶解度较小。硫氨酯在酸性及中性介 质中呈“硫逐”(C=S)形式存在,而在碱性介质中则 能转变为硫醇型,因此可认为硫氨酯具有弱酸性: SSH ROC-NHR’ROC=NR’ 酸性或中性介质中碱性介质中 在1~2%氢氧化钠溶液中可能发生下列转化: SS-S ROC-NHR’ROC=NR’+H+ROC-N--R’+H+ (二)硫氨酯的捕收性能 硫氨酯的特点是用量少,对黄铁矿的捕收能力 极弱,因此,对含黄铜矿和黄铁矿的矿石优先浮铜 很有效,对锌、硫分离也能得到较好效果。例如用 丁硫氨酯浮选含铜、锌、硫矿石,随着矿浆pH值的 提高,黄铁矿的回收率急剧下降,而铜和锌的回收 率在很宽的pH范围内仍保持不变,且品位上升。因 此,在pH值范围内用硫氨酯从硫中优先浮选 铜和锌,都能得到较好结果。五、胺醇黄药第二节黑药及其衍生物(一)黑药的制法 用醇或酚与五硫化二磷作用得黑药,甲酚黑药 的制法如下: 4CH3--OH+P2S52(CH3--O)2PSSH+H2S 生产丁铵黑药时,先合成二丁基二硫代磷酸 (丁基黑药),再用氨中和则成丁铵黑药,用氢氧 化钠中和则成丁钠黑药。 4CH3CH2CH2CH2OH+P2S5 2(CH3CH2CH2CH2O)2PSSH+H2S (CH3CH2CH2CH2O)2PSSH+NH3 (CH3CH2CH2CH2O)2PSSNH4(二)黑药的性质 常用的15号黑药和2